格尔木渣油加氢反应及生焦行为的研究

选用超低沥青质含量的格尔木渣油（沥青质质量分数：0.32%）作为加氢原料,考察反应条件对加氢反应样品组分性质、胶体稳定性参数（CSP）、生焦性能的影响。结果表明,随着加氢反应温度的升高和反应时间的延长,沥青质和饱和分的含量增加,胶质和芳香分的含量减少;胶体稳定性参数降低,生焦率不断增加;胶质与沥青质的缩合度增加,芳碳率f_A不断增大;金属与杂原子在加氢过程中不断得到脱除,V比Ni更容易脱除、S比N更容易脱除;催化剂表面形成了类似石墨有序结构的炭基物质,使得催化剂的孔结构参数不断减小。在所研究的反应中,当反应温度和时间分别为420℃和5 h时,催化剂的孔结构损害最为严重,出现了较大的微孔分布。     

固体催化剂催化取代苯甲酸与正丁醇的酯化

固体催化剂催化取代苯甲酸与正丁醇的酯化成本诚，刘勇，洪，易伦（中南工业大学化学系，长沙４１００８３）关键词：ＨＺＳＭ－５沸石，氧化锡，硫酸铁，取代苯甲酸，正丁醇，脂化固体催化剂比液体催化剂容易分离、循环和处理，其工艺过程合理且成本低．因此，以固体催化...     

煤酸异构化制对苯二甲酸

进行了煤氧化产物煤酸（水溶酸WSA）钾在催化剂碳酸镉的存在下，异构化制对苯二甲酸(TPA)的研究。主要考察了催化剂用量、二氧化碳初压、反应温度和反应时间对TPA产率的影响。结果表明，在催化剂存在下煤酸可以转化成TPA。单独煤酸钾异构化时，较佳反应条件：温度430 ℃～450 ℃，压力4.0 MPa，催化剂CdCO3用量4%，反应时间2 h。煤酸钾与苯甲酸（BA）钾混合异构化时，较佳反应条件与单独煤酸钾时基本相同。单独煤酸钾在较佳条件下异构化时，粗TPA产率达34%左右，相当于根据其中有效成分苯多羧酸（BPCA）计算的理论产率的75%左右，选择性较好。煤酸钾加苯甲酸钾在较佳条件下异构化时,粗TPA产率可达68%，扣除假定BA自身岐化生成TPA理论产量之后，则煤酸的TPA产率高达70%，比煤酸单独异构化TPA产率(34%)高1倍。粗TPA经精制可得纯度99%以上的精TPA。     

离子交换树脂催化对羟基苯甲酸酯化反应的研究*

本文研究了一种固体酸催化剂一阳离子交换树脂催化剂,用于对羟基苯甲酸的酯化反应。通过对不同树脂进行筛选,发现ＪＫ００８的催化活性比较高。本文还进一步考察了ＪＫ００８催化剂的使用寿命,研究了合成对羟基苯甲酸乙酯的最佳反应条件。     

二乙烯基苯为交联剂COPNA树脂的研究

以煤沥青为单体、二乙烯基苯（DVB）为交联剂,在对甲苯磺酸的催化作用下合成了缩合多环芳烃（COPNA）树脂。研究了工艺条件对COPNA树脂的收率、溶解性能、软化点和焦化率的影响;此外,采用扫描电镜（SEM）和微分扫描量热法（DSC）研究了COPNA树脂的形成及相转变行为。结果表明：煤沥青含有“惰性”组分,导致COPNA树脂的收率偏低,其收率偏低,其收率最高为42.6%;与煤沥青比较,COPNA树脂的溶解性能较差;COPNA树脂具有良好的工艺性和耐热性;COPNA树指的形成是以球晶方式来进行的,因此不同反应时间树脂的相转变行为有很大的差异。     

高氯酸锂促进的固体酸催化酯化反应

将二(三氟甲基磺酰)亚胺镱(Ⅲ)[Yb(NTf2)3]负载于NKC-9树脂上得到一种催化活性更高的酯化固体酸催化剂,发现高氯酸锂能够显著加速固体酸催化剂酯化反应速度,在不分水,相对于苯甲酸负载树脂用量30 wt%,Yb(NTf2)3用量0.8mol%,LiClO4用量58 mol%,n(苯甲酸):n(乙醇)=1:7的条件下,2 h内即可使苯甲酸与乙醇的直接酯化反应进行完全.同时研究了负载量、温度、高氯酸锂用量对苯甲酸酯化反应的影响.     

兖州煤与大庆减压渣油在共处理过程中的相互作用：Ⅱ.甲苯可溶重质产物族组

通过对兖州煤与大庆减压渣油共处理重质产物的组成,分子量及分子量分布的考察,研究了甲苯可溶重质产物组成性质随反应条件的变化规律。结果表明,在较低反应温度（３７５－４２５℃）下,共处理减缓了重质产物中饱和份的转化,同时使树脂和沥青质含量降低;在较高反应温（４５０℃）下,由于煤与渣油的裂解程度增加,共处理与单独处理重质产物中饱和份含量均降为０,共处理重质产物的树脂＋沥青质含量显著增加,共处理使重质产物的分子量增大,且随着反应温度的升高,重质产物的分子量逐渐减小,同时分子量分布逐渐变窄 。     

聚烯丙胺改性磺酸催化剂催化苯甲酸正丁酯的合成

发展聚合物载体催化剂是有效解决催化剂利用及绿色合成化学的重要课题。烯丙胺盐酸盐作为单体在引发剂作用下聚合得到聚烯丙胺,通过环氧氯丙烷进行交联得到交联的聚烯丙胺盐酸盐。以交联聚烯丙胺作为载体,通过与氯磺酸反应,制备了高负载的固体磺酸催化剂。交联聚烯丙胺磺酸催化剂在150℃以内均是稳定的,表现出良好的热稳定性。该催化剂被用于催化苯甲酸与正丁醇反应制备苯甲酸正丁酯。反应的最佳条件为丁醇与苯甲酸（BA）的摩尔比为2∶1,催化剂用量为20 g/mol BA,反应温度为120℃,反应时间为6 h;苯甲酸的酯化率为95%。该催化剂可以重复利用多达4次而保持较高的催化性能。     

氯化铜-四氯乙烯复合脱除煤中有机硫的研究

通过正交实验确定了用氯化铜-四氯乙烯复合脱除煤中有机硫的最佳条件，研究了脱硫条件对有机硫脱除率的影响，考察了使用复合法脱硫对煤质的影响。研究结果表明：用氯化铜-四氯乙烯复合脱除煤中有机硫效果较好，反应条件温和；最佳脱硫条件是：用四氯乙烯为有机溶剂，煤的粒度为0.076 mm,反应时间为120 min，反应温度为120 ℃，煤浆浓度为0.067 g/mL，在此条件下，脱硫率最高达43%；有机硫脱除率随着煤的粒度的减小而增大，随着反应时间、反应温度、煤浆浓度的增加先增大，达到一定程度后，其变化不再明显，甚至降低；脱硫后，煤的结构基本未发生变化，发热量损失较少。     

馏分油浆态床加氢处理研究：ⅡFCC柴油加氢工艺条件及动力学研究

对FCC柴油在浆态床柴油加氢催化剂SP25上的加氢工艺条件进行了优化,并考察了加氢脱硫（HDS）和加氢脱氮（HDN）动力学。结果表明,提高反应温度、提高反应压力、增加催化剂的加入量、延长反应时间都能提高催化剂的加氢精制活性,最佳的FCC柴油浆态床加氢工艺条件为,温度350℃、压力6MPa、催化剂加入量6％、反应时间2h。催化剂循环使用性能的考察结果表明,SP25催化剂具有良好的活性稳定性。动力学研究结果表明,FCC柴油的加氢脱硫反应过程可以分为两个阶段。第一阶段为较易脱除的苯并噻吩类（BTs）硫化物的加氢脱硫反应,反应活化能为70．00kJ／mol;第二阶段为较难脱除的二苯并噻吩类（DBTs）硫化物的加氢脱硫反应,反应活化能为85．65kJ／mol。FCC柴油HDN反应的活化能为79．91kJ／mol。烷基取代的二苯并噻吩类硫化物（特别是DMDBTs）是加氢精制反应中最难脱除的含杂原子（S或N）烃类化合物。     

新型环氧丙烯酸树脂增韧剂的合成

用马来酸酐和聚乙二醇1000合成具有反应活性端基的聚乙二醇,用红外与核磁共振进行了表征,并用其对环氧丙烯酸树脂进行改性;研究反应温度、反应时间对反应及产物性能的影响;用红外对反应性聚乙二醇和环氧丙烯酸树脂的固化物进行分析.结果表明,反应性聚乙二醇参与了环氧丙烯酸树脂的固化反应,可在交联网络中构成不同长度的柔性链段,显著地提高了环氧丙烯酸树脂的冲击强度.     

风化煤的化学降解

在Ｍｎ－Ｍｏ催化剂存在下用ＨＮＯ３氧化对风化煤进行了化学降解研究。考察一降解条件，氧化产物收率及组成性质，结果表明，与原煤相比，氧解产物中极性功能团大量增加，极性溶剂中抽提率显著提高。     

Acid-Catalyzed Liquefaction of Bagasse in the Presence of Polyhydric Alcohol

Bagasse was subjected to a liquefaction process with polyethylene glycol/glycerol using sulfuric acid as catalyst. The effects of various liquefaction conditions, such as reaction time, liquefaction temperature, catalyst content, and liquid ratio (liquefaction solvents/bagasse), on the liquefied residue (LR) content and hydroxyl and acid numbers of liquefied products were investigated. The preferred liquefaction condition of bagasse was determined through orthogonal experiments. The results showed that the catalyst content and reaction time have a greater influence than liquid ratio and liquefaction temperature on the percentage of LR. The hydroxyl and acid numbers of the liquefied products were influenced by many factors, including liquefaction temperature, reaction time, acid content, and liquid ratio. The hydroxyl number of liquefied products decreased as the liquefaction reaction progressed, but the acid number of liquefied products increased. Based on the obtained data, the kinetics for liquefaction was modeled using the first-order reaction rate law and the apparent activation energy for the liquefaction of bagasse was estimated to be 38.30 kJ mol^?1.     

Synthesis of glycol diesters through the depolymerization of polyethylene glycols with carboxylic acids using a proton-exchanged montmorillonite catalyst

A convenient and sustainable method for the synthesis of glycol diesters was developed through the depolymerization of polyethylene glycols (PEGs) with carboxylic acids using proton-exchanged montmorillonite as an efficient solid acid catalyst. Several functionalized glycol diesters were obtained in good yields from PEGs and readily available carboxylic acids. Upon reaction completion, the catalyst could be easily separated by filtration and reused with its activity remaining unchanged.     

Peptide‐Stabilized,Fluorescent Silver Nanoclusters: Solid‐Phase Synthesis and Screening

Few‐atom silver nanoclusters (AgNCs) can exhibit strong fluorescence; however, they require ligands to prevent aggregation into larger nanoparticles. Fluorescent AgNCs in biopolymer scaffolds have so far mainly been synthesized in solution, and peptides have only found limited use compared to DNA. Herein, we demonstrate how solid‐phase methods can increase throughput dramatically in peptide ligand screening and in initial evaluation of fluorescence intensity and chemical stability of peptide‐stabilized AgNCs (P‐AgNCs). 9‐Fluorenylmethyloxycarbonyl (Fmoc) solid‐phase peptide synthesis on a hydroxymethyl‐benzoic acid (HMBA) polyethylene glycol polyacrylamide copolymer (PEGA) resin enabled on‐resin screening and evaluation of a peptide library, leading to identification of novel peptide‐stabilized, fluorescent AgNCs. Using systematic amino acid substitutions, we synthesized and screened a 144‐member library. This allowed us to evaluate the effect of length, charge, and Cys content in peptides used as ligands for AgNC stabilization. The results of this study will enable future spectroscopic studies of these peptide‐stabilized AgNCs for bioimaging and other applications.     

水热处理对白石湖煤热解过程中钠钙迁移行为的影响

采用高压釜对富镜质组白石湖煤进行了水热处理,通过傅里叶红外光谱(FT-IR)分峰拟合方法分析了煤中含氧官能团变化。在固定床中开展分离废液和未分离废液水热处理煤样的热解实验,利用原子吸收分光光度计(AAS)测定了热解产物中钠钙含量。结果表明,白石湖煤经水热处理后水分、挥发分、氧含量以及Cl、Na和Ca等无机元素含量明显降低。水热处理过程中芳香醚水解和羧酸盐发生离子交换反应使得氢含量和H/C原子比增加,促进固定床热解焦油产率升高。300℃下水热处理脱除了部分有机形式Ca后随水废液被分离;废液中钠钙等无机元素的催化作用导致未分离废液较分离废液的样品具有更高热解气产率和更低焦油产率。白石湖原煤及其水热处理样品热解产物中Na含量和分布由高到低顺序均为:热解焦热解水焦油热解气,Ca含量和分布顺序为:热解焦焦油热解水热解气。水热处理温度越高,热解过程钠和钙释放率越低,释放的Na主要进入热解水,其次焦油;而释放的Ca则主要分布于焦油中,其次热解水。     

交联聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂（PEG）含量与活性的依赖关系研究

将具有不同ＰＥＧ含量的交联聚苯乙烯固载聚乙二醇树脂用于催化环已稀的二氯卡宾加成和乙酰苯胺的Ｎ－丁基化反应，发现树脂ＰＥＧ含量与催化剂活性之间存在的依赖关系。通过测定不同ＰＥＧ含量的树脂分别在水和甲苯中的溶胀系数，用树脂亲油－亲水性的变化规律，解释树脂活性与ＰＥＧ含量之间的依赖关系。     

煤沥青筑路油受氢改质

研究了煤沥青在供氢剂（再生橡胶）的上,族组成随反应时间的变化规律及其受氢改质机理。利用核磁共振、元素分析、分子量测定等手段,计算得到了煤沥青、溶剂油以及改质筑路油等的平均结构参数。结果表明,与空白样对比,加入再生橡胶使得筑路油中沥青质含量由４５．０％增加到６１．５％,软沥青由２７．０％降低到１４．４％,不溶物由２８．０％降低至２４．１％,对比橡胶和筑路油族组成的＾１Ｈ～ＮＭＲ谱图可发现,在化学位移     

煤基重质产物对滨州90#沥青的改性作用

对照优质道路沥青改性剂TLA,考察了六种煤基重质产物对滨州90#沥青的改性作用及作用原理。实验结果表明,六种改性剂对滨州90#沥青均表现出一定的改性作用。依据美国ASTM D5710-95以及英国BSI BS3690对TLA改性沥青的标准,六种改性沥青中,四种符合标准要求,其余两种不符合延度指标要求。FT-IR谱图分析表明,煤液化或煤油共处理重质产物的添加,没有生成新官能团,但使官能团的分布发生了变化,从而改善了基质沥青的路用性能,添加TLA,可增加C=O和S=O极性官能团,可增加沥青与石料的作用;煤焦油沥青过高的芳香结构,妨碍了其与基质沥青的混合作用。结合四组分分析结果,基于沥青胶体化学理论分析,发现不符合要求的改性沥青具有较高的饱和分含量,导致了较小的CI值(胶体指数),不利于沥青胶体结构的稳定。按线性加和法计算得到的改性沥青CI值与实测值的差距表明,改性过程包含有一定程度的化学反应。