利用点击化学反应修饰聚氨酯

合成了2,2-丙炔基-1,3-丙二醇(DPPD),将其作为扩链剂引入聚氨酯(PU)主链分子中,获得了一种主链带有炔基的可降解聚氨酯材料,并通过叠氮基团与炔基间的点击化学反应,将模型分子引入到聚氨酯分子链上.1H NMR图谱中δ2.03的峰及红外图谱中2138 cm-1处的峰证实炔基引入了聚氨酯分子链;1H NMR图谱δ7.91处的峰表明采用点击化学方法将苄基叠氮分子引入了聚氨酯分子主链.当扩链系数分别为1,0.7和1[70%DPPD+30%1,3-丙二醇(PDO)]时,最终产物中炔基含量分别为0.396,0.235和0.197 mmol/g.细胞毒性实验结果表明,炔基的引入对细胞活性没有影响.     

5-{[(4′-正戊基氧-4-联苯基基)羰基]氧}-1-戊炔的相转变与相结构

采用差示扫描量热(DSC)、一维(1D)广角X射线衍射(WAXD)、热台偏光显微镜(PLM-hotstage)等研究手段对含联苯液晶基元的侧链液晶聚炔单体5-{[(4′-正戊基氧-4-联苯基基)羰基]氧}-1-戊炔(A3EO5)的本体相转变和相结构进行了研究.DSC和1D-WAXD实验结果表明,A3EO5在升温和降温过程中均呈现四个相转变过程,形成双向性液晶.样品从各向同性态降温至室温过程中,首先形成近晶A相,随后进入层内排列具有准长程有序的近晶B相,继续降温将形成层内为正交排列的近晶E相,在此之后样品进入晶相.PLM结果指出样品在各向同性态降温过程中分别形成球状织构、角锥织构和同心圆弧织构.     

含偶氮苯侧链分子刷聚合物的合成及其光响应自组装

分子刷聚合物伸展的高分子主链、高密度的侧链和较低的侧链空间缠结,使其展现出独特的流变学、力学性能和特殊的分子聚集状态,在纳米技术、表面科学等领域有着广泛的应用前景.基于同时含有2-羰基溴与炔基基团的大分子试剂聚2-((2-溴代丙酰氧基)甲基)丙烯酸丙炔酯,引发偶氮苯丙烯酸酯单体的原子转移自由基聚合(ATRP)与叠氮功能化的巴比妥酸衍生物的点击反应,合成了新型含偶氮苯侧链的分子刷聚合物聚丙烯酸酯-g-聚(6-(4-丁基-4′-氧偶氮苯)正己基丙烯酸酯)/巴比妥酸(PA-g-PAzo/Bar),研究了其在溶液中的自组装和光响应性行为.随着分子刷聚合物浓度的增加,聚集体由柱状胶束向复合胶束转变.由于光响应性偶氮苯侧链的存在,在紫外光的照射下偶氮苯生色团发生trans-cis异构化转变,促使柱状胶束融合形成多孔网状聚集体,同时球形复合胶束融合形成珍珠项链状聚集体.     

四硫富瓦烯三氮唑衍生物的合成及应用研究进展

四硫富瓦烯是一类重要的电子供体化合物,在分子导体和超分子化学领域引起广泛关注.主要介绍Cu(I)催化的叠氮和炔基的环加成反应(Cu AAC)在合成四硫富瓦烯三氮唑衍生物方面的应用进展,主要涉及含端基叠氮的四硫富瓦烯化合物和含端基炔的反应底物反应以及含端基炔的四硫富瓦烯化合物和含端基叠氮的反应底物反应两类.同时,对利用Cu AAC点击反应合成的含三氮唑功能基的四硫富瓦烯衍生物在分子识别、分子组装以及分子光电和光伏器件等光电功能材料领域的应用进展进行综述.     

全对位聚芳醚砜醚酮酮的结晶行为研究

以AlCl3/DCE/DMF为溶剂体系,采用低温溶液缩聚合成全对位聚醚砜醚酮酮(p-PESEKK)树脂,研究了端基、分子量及溶剂体系对树脂的溶剂诱导结晶行为的影响.结果表明,在AlCl3/DCE/DMF的良溶剂中制得的p-PESEKK为低结晶度聚合物,由于分子链中四面体结构砜基的影响,树脂熔融后很难再结晶;随脂肪链端基碳原子数的增加,溶剂诱导结晶速度逐渐下降,结晶度降低,与主链结构相同的端基更有利于结晶的形成;高分子量的p-PESEKK端基的比例相对较小,有利于溶剂诱导结晶.     

基体分子运动对聚偏氟乙烯/碳纤维复合材料的聚合物基正温度系数性能的影响

聚合物基正温度系数(PTC)材料中,基体分子在熔体状态下的运动能力可显著影响填料分布、PTC强度及稳定重复性等,明确其机理有利于高灵敏性且稳定可重复的PTC复合材料的设计与制备.通过探究基体熔体黏度不同的聚偏氟乙烯(PVDF)/碳纤维(CF)的电阻-温度响应行为,可以发现复合材料PTC转变温度区间仅取决于基体化学结构与结晶性,而PTC循环稳定性却受到基体分子运动能力的显著影响.当基体分子运动能力较强时,分子链极易黏附填料在CF表面形成包覆层,导致局部填料间距增大到隧穿距离以上,不利于复合材料导电网络的重建,导致随热循环次数增加,复合材料的室温电阻率有所升高,PTC可重复性略微降低.而对基体分子链缠结明显的PVDF/CF复合材料中,运动能力较弱的分子链不会包覆CF粒子,在多次升温-降温循环后导电通路能恢复到初始状态,复合材料呈现良好的PTC可重复性,将其应用于电路过热保护装置时,复合材料表现出灵敏的温度响应特性及可多次循环的开关特性.     

同系物分子结构与物理化学性能间的定量关系Ⅳ.共轭多炔链物电子光谱中的同系线性规律

本文讨论了23个共轭多炔链物系列中电子吸收光谱的同系线性规律。在具有非共轭端基或单共轭端基的炔链物中(L-1至L-8),同系线性规律与近似线性叠合规律[式(2)与式(3)]的关联情况都很良好,并且与多烯链物完全一致。但是在具有两个共轭端基的炔链物中(L-9至L-23),需将同系序数加以校正(校正的同系序数N'=(1/2)N+4),才能保持良好的同系线性关系。在这一类中,β值的递变情况与烯链物不同,而与骈苯链物一致。     

乙基醋酸纤维素液晶相织构的温度依赖性

本文利用热台偏光显微镜观察了在不同温度下乙基醋酸纤维素/二氯乙酸液晶溶液中液晶相的双折射纹理织构的变化。证明液晶相中分子链排列的有序程度不是完全相同的。在一定的升温速率下加热溶液,有序程度较低的部份首先被破坏。升温速率足够慢时,较高温度虽然使液晶聚集体缩小,但在液晶相内,分子键排列的有序程度不会降低,有时甚至还会增加。从各向同性溶液转变为液晶溶液时,液晶相首先形成圆盘织构。在两相共存的溶液中,分散相都尽可能以圆形存在于连续相中,以降低体系能量。     

两亲性杂侧链聚合物刷的合成及其乳化功能

报道了一种随机高密度接枝亲水、疏水聚合物侧链的刷形两亲性聚合物.首先,结合可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合和后修饰方法,得到含叠氮侧基的聚甲基丙烯酸缩水甘油酯(PGMA-N3)作为主链;再分别合成端炔基聚苯乙烯(PS)和端炔基聚环氧乙烷(PEO),然后通过铜催化的叠氮-炔环加成反应,将疏水性PS和亲水性PEO同时高效的接到PGMA主链上,制得两亲性杂侧链的聚合物刷.由凝胶渗透色谱(SEC)分析得知,在主链叠氮基团与两侧链总炔基的摩尔投料比为1∶1的条件下,PS和PEO的接枝效率很高,都大于90%.通过调节主链长度和2种侧链的投料比,获得不同组成的聚合物刷.通过等质量的甲苯/水混合体系,考察两亲性聚合物刷的乳化能力,发现主链聚合度为100,PS∶PEO比例为70∶30的聚合物刷表现出最佳的乳化性能.     

氟碳链封端聚醚酰亚胺改性环氧树脂的相分离研究

采用差示扫描量热仪(DSC), 扫描电子显微镜(SEM)和时间分辨光散射(TRLS)研究不同分子量的氟碳链封端聚醚酰亚胺对改性环氧树脂的相分离的影响. 结果表明, 氟碳链端基的引 入, 由于低表面能氟碳链封端聚醚酰亚胺的阻隔作用, 而使相分离速度降低, 相结构演变时间缩短, 固化后的相结构相间距缩小. 随着氟碳链封端聚醚酰亚胺分子量的增加, 相结构由分散相转变为双连续相. 因此可以通过改变聚醚酰亚胺的端基及分子量调控相结构.     

国产硅藻土吸附尿激酶机理的研究

在常温下, 尿激酶在浙江土和吉林土表面的吸附等温线分别为V型和II型; 焙烧后两者皆转为III型。吸附等温线类型与硅藻土表面结构、孔结构、表面ζ电位有关。在400℃焙烧的硅藻土等电点值最低, 吸附量最大; 改性后, 吸附量也发生改变。本文还测定了尿激酶在硅藻土表面的吸附形态, 其吸附等温线方程符合0/(1-0)=(Kc)^1/β, 并讨论了平衡常数K和尿激酶吸附功能链段数β随温度的变化。     

DFT Study on the Effect of Hydrogen-bond Formation on the Adsorption of Aminotriazines on Graphene

DFT calculations have been performed to explore the aminotriazine adsorption on graphene surfaces.Relative energies,equilibrium geometries and electronic structures of monomer and dimer of aminotriazine molecules adsorbed at the surface were investigated and analyzed in details.It was found that the hydrogen atoms in the NH2 group of aminotriazine molecules are directed toward the graphene surface,and the adsorption energy increases as the NH2 group is added.The adsorbed aminotriazine molecules facilely form a dimer through the hydrogen bonding interactions,and the two aromatic rings of optimized structure of 2-amino-1,3,5-triazine(B) dimmer(denoted by B2) and melamine(D) dimmer(denoted by D2) are parallel to the graphene sheet.The large deviation of the averaged adsorption energy of B2 and D2 compared to monor adsorption may reflect the increase of π-π repulsion and the effect of hydrogen bond formation.The electronic structure analyses reveal that the formation of hydrogen bonds in melamine dimer has great influence on the adsorption mode at the graphene surface.     

La传感器在测定铝液凝固过程中La活度研究

微量稀土加入铝或铝合金中，如果加入方法、数量、时间得当，可明显改善材料的多项性能．稀土对铝及铝合金的影响规律和作用机理，已取得了一些进展，但对稀土铝合金的热力学性质，尤其是溶解态稀土的研究少有报导［‘，2］．本工作采用L即．95C。。。。FZ。。多晶作为固体电解     

第三相界面对高分子共混物粗化过程的影响研究

共混物相分离的机理已有研究［１］．但对共混物分散相的粗化过程的研究则不多见．１９７７年,Ｃａｈｎ等［２］预言第三相界面与低分子共混物之间存在的浸润作用对相分离过程应有较大影响．近年Ｔａｎａｋａ等［３］的研究结果表明,在几何空间受限的条件下,含有小分子...     

MCM-41表面氧化铜的分散研究

金属离子修饰的M41S介孔分子筛催化剂体系是当前多相催化剂研究的热点.虽然有关介孔分子筛金属离子修饰的方法有多种[1],但均存在着负载的金属粒子在载体表面负载量低或分散不均匀等缺点;采用本课题组的有机官能团化法[2]可以得到高分散度和高负载量的介孔分子筛负载金属氧化物     

Simulation Analysis on the Profiles of Droplets Wetting on the Substrates

To study the structural characteristics and physical properties of droplets sitting on the inclined substrates and cylindrical surfaces, wetting experiments are conducted in different cases. The profile curves of the droplets are recorded and extracted by a CCD camera and image processing, respectively. Contact angles are figured out by fitting the profile curves and taking the derivative at the front and rear triple points. Based on the experimental results, a Surface Evolver is employed to simulate the morphological changes by minimizing the total energy of the system. Furthermore, theoretical shapes and feature parameters, including the heights and the spreading distances of the droplets, which are hard to obtain by normal experimental measurements are provided. The contact-angle hysteresis when the heavy droplet sitting on the inclined substrate is discussed. Meanwhile, the evolutions of the contour of the three-phase contact line are predicted when heavy droplets spread on the convex and concave cylindrical surfaces, respectively. This study provides a finite-element analysis method to describe the surface properties of molten droplets on different substrates, and the simulation results agree well with the experimental results.     

取代基对螺噁嗪类化合物光致变色性能影响的探究

本文合成了4种螺噁嗪类化合物,并通过FTIR、1H NMR、ESI-MS对其结构进行了表征。研究了吲哚环上氮原子和噁嗪环9′位不同的取代基及溶剂化效应对其光致变色性能的影响。结果表明,吲哚环的氮原子引入体积较大的基团对螺噁嗪最大吸收波长无明显影响,然而有利于开环体的稳定性,且溴原子的引入会影响螺噁嗪的光响应性;噁嗪环9′位上的供电子基团会降低螺噁嗪的开环体稳定性;螺噁嗪开环体的褪色过程符合一级动力学方程;在非质子溶剂中,螺噁嗪开环体的最大吸收波长呈现正向溶剂化效应;有机酸的加入,可以增加开环体的热稳定性。     

软段结构对聚氨酯性能影响的研究

用熔融缩聚法俣成了己二酸系和己二酸／芳香二酸混合系两个系列的聚酯；同溶液一步法将部分聚酯与ＭＤＩ反应，形成一系列聚酯型氨酯，以化学分析，ＶＰＯ，ＩＲ，ＤＳＣ，ＷＡＸＤ，力学拉伸等手段对聚酯和聚氨酯进行了表征；讨论了软段聚酯的结构对聚氨酯的结晶性，耐热性，粘结性等性能的影响。     

富硒米对大鼠细胞免疫功能影响的实验研究

为探讨富硒米的剂量对大鼠免疫功能的影响和富硒米用于保健食疗提供有意义的实验依据,选用纯种ＳＤ大鼠４０只,随机分为高中低三个剂量组,分别给予富硒米和常规饲料喂养３０ｄ,称重,取血做Ｔ淋巴细胞转化和自然杀伤细胞活性试验。结果表明：①富硒米能显著提高大鼠Ｔ淋巴细胞转化率,中剂量组与对照组比较有显著性差异（ｔ检验,Ｐ〈０．０５）。②富硒米大鼠ＮＫ活性对照比较,没有显著性差异 。结论是富硒米能显著提高大鼠Ｔ