乙醇衍生新方法对异氰酸酯类产品的定性、定量分析研究

针对非光气氨基甲酸甲酯热解法制备4,4′-二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)反应过程中异氰酸酯类产物无法定性、定量分析的技术难题,选用乙醇为衍生剂,利用高效液相色谱对中间产物4-(4′-苯氨基甲酸甲酯)苯甲烷异氰酸酯(MMI)及产物MDI的乙醇衍生物进行分析,成功建立了异氰酸酯类产物简单、快速、精确的高效液相色谱分析方法———乙醇衍生法。通过对产物进行熔点测定、元素分析、核磁共振氢谱、质谱等分析测试,证实分离所得样品即为高纯度的MMI及MDI乙醇衍生物。液相色谱条件为:流动相甲醇-水(体积比60∶40),流速1.2 mL/min,柱温30℃,紫外检测波长245 nm。在一定的质量浓度范围内,MMI及MDI乙醇衍生物纯品的线性相关系数均大于0.999 9,相对标准偏差均小于1.0%。     

生物酶催化合成甲苯二氨基甲酸甲酯反应的研究

甲苯二氨基甲酸甲酯(TDC),是碳酸酯法制备甲苯二异氰酸酯(TDI)的中间产物.碳酸二甲酯(DMC)代替光气与2,4-二氨基甲苯(TDA)反应合成TDC,TDC经催化或热分解制得TDI,这是一条没有污染物产生的绿色合成路线.……     

气相色谱-质谱法测定复合食品包装材料中的2,4-二氨基甲苯

正在食品包装领域中,复合食品包装材料是应用最广的包装材料[1]。但在加工合成时,常常会使用含甲苯二异氰酸酯(TDI)的黏合剂,TDI极易水解产生致癌性的芳香胺,其主要成分为2,4-二氨基甲苯。2,4-二氨基甲苯又称甲苯二胺或间甲苯二胺,是一种常用的有机合成原料,呈无色针状或菱形结晶,其工业品多为褐色或灰绿色结晶。复合食品包装材料在使用过程中,TDI常常会水解,致使产生的2,4-二氨基甲苯迁移到食品中。2,4-二氨基甲苯     

PSt-TMI合成及其共聚动力学研究

以BP0为引发剂,甲苯为溶剂,采用溶液聚合法合成了低3-异丙烯基一α,α’-二甲基苄基-异氰酸酯(TMI)含量的PSt-TMI共聚物(wTMI-O．03～O．11),确定了FTIR方法测定共聚物中TMI含量的方法,并对反应动力学与共聚物组成进行了研究。结果表明：总体反应速率与单体浓度成正比,与引发剂浓度O．5次方成正比,80℃下反应时还存在热引发,终止方式为双基终止;反应总体活化能随单体配比中TMI分率增大而升高。引发剂浓度增大则产物分子量减小,分子量分布不变。随反应转化率提高分子量分布指数增大、产物中TMI含量略有下降。GPC串联紫外分析表明,产物中高分子量部分TMI含量高于低分子量部分中TMI含量。     

4,4′-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应过程分析

对碳酸二甲酯(DMC)与4,4′-二苯甲烷二胺(MDA)合成4,4′-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应过程进行了研究,采用质谱、元素分析、红外光谱以及核磁共振氢谱等手段,对反应中间产物和最终产物进行了分离、组成结构分析和确认。研究结果表明,该反应是一个经过中间产物的串联反应,主产物为MDC,中间产物结构为4-(4′-氨苯基)苯甲烷氨基甲酸甲酯。     

2，4-二硝基甲苯羰基化反应溶液的高效液相色谱测定

2,4-甲苯二氨基甲酸二乙酯(TDC)是一种重要的化工原料,也是合成2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)的中间体。TDC和TDI在世界各国都采用光气法生产,此法有严重的缺点即毒性太大;近年出现了羰基化法代替光气法的研究。我们也进行了这方     

4,4''''-二苯甲烷二胺与碳酸二甲酯合成4,4''''-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯反应过程分析

对碳酸二甲酯(DMC)与4,4'-二苯甲烷二胺(MDA)合成4,4'-二苯甲烷二氨基甲酸甲酯(MDC)的反应过程进行了研究,采用质谱、元素分析、红外光谱以及核磁共振氢谱等手段,对反应中间产物和最终产物进行了分离、组成结构分析和确认.研究结果表明,该反应是一个经过中间产物的串联反应,主产物为MDC,中间产物结构为4-(4'-氨苯基)苯甲烷氨基甲酸甲酯.     

环境湿度对TiO2/活性炭纤维气-固光催化氧化甲苯的影响

在恒温控湿的环境舱中,以自制的TiO2/ACF(活性炭纤维)为光催化剂,研究了环境湿度对甲苯光催化降解过程的影响.通过N2吸附和扫描电子显微镜分别对TiO2/ACF光催化剂的孔径结构和形貌特征进行了表征;利用GC-MS和GC-FID对甲苯光催化过程中生成的中间产物进行了定性及定量分析.结果表明,环境舱中相对湿度增大,甲苯光催化转化率提高;不同相对湿度下,积累在光催化剂表面的中间产物种类相同,但支链氧化产物(苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸)的积累量远多于苯环氧化产物(甲酚和对甲基苯酚)的积累量;随环境相对湿度的增大,苯甲醛在光催化剂表面的积累量减小,其余中间产物的积累量均有不同程度的增加.这说明水分子在甲苯光催化过程中起重要作用,相对湿度不仅影响甲苯的光催化转化效率,还影响其光催化转化的过程.尽管在各湿度条件下,支链氧化都是甲苯光催化降解的主要途径,但环境湿度增大更有利于苯环氧化途径的进行.讨论了水蒸气在甲苯光催化氧化过程中的作用机理.     

聚氨酯预聚物中游离甲苯二异氰酸酯的高效液相色谱测定法

聚氨酯已广泛用于泡沫塑料、涂料、油墨,绝缘材料和粘合剂等工业。其主要原料异氰酸酯单体具有毒性,从环境保护和提高产品质量角度要求聚氨酯预聚物中游离单体含量不超过1％。测定游离单体含量的方法有很多,其中气相色谱法由于汽化温度和柱温高,易使预聚物降解,结果偏高失真;ASTM法手续繁杂,适应性差。本工作建立了高效液相色谱法(HPLC)测定聚氨酯预聚物中游离甲苯二异氰酸酯(TDI)含量。并用以跟踪预聚物形成反应历程,控制产品     

TDI三聚体的合成研究

以一种碱金属羧酸盐K-1000作为甲苯二异氰酸酯(TDI)三聚反应的催化剂合成了以TDI三聚体为主要成分的多异氰酸酯固化剂。对合成工艺条件进行了探讨。结果表明,将反应温度控制在35℃,催化剂K-1000用量为0.06%时,用苯甲酰氯作为阻聚剂可得到性能基本稳定的TDI三聚体产品。     

离子色谱法测定塑胶场地中甲苯二异氰酸酯

研究了离子色谱-紫外检测法测定塑胶场地样品中的甲苯二异氰酸酯,先将甲苯二异氰酸酯(TDI)水解成甲苯二胺,用CS12A作分离柱,6%CH3CN 20 mmol/L Na2SO4 18 mmoL/L H2SO4的混合液作淋洗液,紫外波长设置为212nm。测定了样品中的TDI,该方法与直流安培检测相比基线更平直,有更好的线性及相对标准偏差,方法的相关系数为0.9994,检出限为8.0μg/L,回收率为110%。     

综合运用当代多种仪器分析技术剖析一种聚氨酯产品

综合运用多种仪器分析方法剖析了一种聚氨酯产品。热重分析的结果显示:此产品主要由挥发性组分、高分子聚合物和无机填料三部分组成,其中无机物的相对含量达19.5%。傅里叶变换红外光谱分析结果证明了此无机物为碳酸钙,而且还提示此产品中主要含有异氰酸酯和大分子多元醇反应所生成的预聚体以及大量增塑剂。根据凝胶渗透色谱图可知,此产品所含聚合物只有一种,其相对分子质量分布较宽,又根据顶空-气相色谱-质谱法(GC-MS)分析所得图谱可知,样品中的挥发性组分为乙苯、二甲苯、三甲苯和其它脂肪烷烃是作为稀释剂加入的;用13 C核磁共振和DEPT-135谱以及裂解-GC-MS分析,样品中含有硅烷偶联剂KH-560、防霉剂和抗菌剂对甲苯磺酰胺(Ritcizer-8)和增塑剂邻苯二甲酸二癸酯(DDP);综合分析以上方法的结果,得知聚氨酯预聚体是甲苯二异氰酸酯(TDI)、聚丙二醇(PPG)的反应产物且由异氰酸根封端。     

聚合物基板表面状态对异相接枝的影响研究

研究了对于羟丙基纤维素（HPC）基板进行表面修饰时,基板表面状态的调控 对基板表面化学接枝的影响。用双官能团化合物2,4-甲苯二异氰酸酯（TDI）作为 接枝桥梁,其对位的异氰酸酯基先和基板上的羟基反应,保留的邻位异氰酸酯基进 一步再与丙烯酸的羟基反应,让接枝在基板上的活性丙烯酸分子继续和丙烯酸溶液 聚合,通过这种途径在基板表面修饰聚丙烯酸。基板制备时,由于不同介质对HPC 基板表面的不同诱导作用,导致表面组成各异,大大影响了接枝反应的效果。红外 光谱和二次离子飞行时间质谱均证明了可以用2,4-甲苯-二异氰酸酯（TDI）分子 做接枝桥梁在基板表面异相接枝上羟基并进一步接枝聚丙烯酸,从而达到修饰基板 的目的。     

醛类与1,2-二(对甲苯胺基)乙烷作用的研究Ⅰ.

1.用1,2-二(对甲苯胺基)乙烷与醛类缩合而得1,3-二(对甲苯基)-2-烃基四氢咪唑,在反应的专属性,缩合手续,产率及产物的熔点范围方面似均较前人用1,2-双苄胺基乙烷,1,2-二(对甲氧苄胺基)乙烷或1,2-二(对氯苄胺基)乙烷为佳. 2.改进1,2-二(对甲苯胺基)乙烷的合成方法,使产量提高,并消除副反应. 3.曾制备二十四种新的1,3-二(对甲苯基)-2-烃基四氢咪唑类化合物,和三种1,2-二(对甲苯胺基)乙烷的衍生物. 4.1,3-二(对甲苯基)-2-邻硝基苯四氢咪唑可用稀盐酸分解为相应的邻硝基苯甲醛和1,2-二(对甲苯胺基)乙烷的二盐酸盐,其反应几为定量.     

新型高分子手性固定相的制备

酒石酸N,N′-二烯丙基酰胺与异氰酸酯反应得到对应的手性衍生物(3a~3c)。3在丙烯酰化硅胶表面发生自由基聚合反应,得到用于高效液相色谱柱的新型高分子手性固定相。3及其手性固定相的结构经1HNMR,IR和元素分析表征。     

GAP黏合剂体系交联网络结构研究

为改善聚叠氮缩水甘油醚(GAP)黏合剂体系的网络结构,分别考察了GAP与二官能度的甲苯二异氰酸酯(TDI)或异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)预聚、缩二脲多异氰酸酯(N-100)与二官能度固化剂的种类和配比对GAP弹性体力学性能、网络结构参数、网络结构完整性以及拉伸断面形貌的影响.结果表明,将GAP与TDI预聚可提高体系交联网络结构的完整性,同时提高弹性体的断裂延伸率和最大拉伸强度.适量加入二官能度异氰酸酯能改善体系的网络结构完整性,由于预聚体中TDI与IPDI结构和反应活性的差别,GAP/TDI/N-100弹性体在N-100与TDI质量比为7∶3时体系网络结构最完整,而GAP/IPDI/N-100弹性体在N-100与IPDI质量比为5∶5时体系网络结构最完整;在相同的N-100含量下GAP/IPDI/N-100体系比GAP/TDI/N-100体系强度高,延伸率略低.随着N-100含量的减少,GAP/TDI/N-100体系最大拉伸强度(δ_m)从0.66 MPa降低到0.32 MPa,断裂延伸率(ε_b)从104.6%提高到506.3%;GAP/IPDI/N-100体系强度在W(N-100)∶W(IPDI)=7∶3时达到最大值0.69 MPa,断裂延伸率从103.2%提高到391.4%.扫描电镜(SEM)结果表明,弹性体的拉伸断面形貌与弹性体的网络结构完整性和力学性能具有良好的对应关系.     

高效液相色谱法测定火药中DINA，DEGN及C2

火药中二乙醇基硝胺二硝酸酯(DINA)和硝化二乙二醇(DEGN)可用气相色谱分析,但因为它们的热稳定性差,气化过程常引起分解,故结果的精度较差。高效液相色谱(HPLC)通常在室温下进行,样品不需要气化,避免发生热分解,因而结果精确度较高。     

环境湿度对TiO2借性炭纤维气．固光催化氧化甲苯的影响

在恒温控湿的环境舱中，以自制的TiO2／ACF（活性炭纤维）为光催化剂，研究了环境湿度对甲苯光催化降解过程的影响．通过N2吸附和扫描电子显微镜分别对TiO2／ACF光催化剂的孔径结构和形貌特征进行了表征；利用GC—MS和GC—FID对甲苯光催化过程中生成的中间产物进行了定性及定量分析．结果表明，环境舱中相对湿度增大，甲苯光催化转化率提高；不同相对湿度下，积累在光催化剂表面的中间产物种类相同，但支链氧化产物（苯甲醇、苯甲醛和苯甲酸）的积累量远多于苯环氧化产物（甲酚和对甲基苯酚）的积累量；随环境相对湿度的增大．苯甲醛在光催化剂表面的积累量减小，其余中间产物的积累量均有不同程度的增加．这说明水分子在甲苯光催化过程中起重要作用，相对湿度不仅影响甲苯的光催化转化效率，还影响其光催化转化的过程．尽管在各湿度条件下，支链氧化都是甲苯光催化降解的主要途径，但环境湿度增大更有利于苯环氧化途径的进行．讨论了水蒸气在甲苯光催化氧化过程中的作用机理．     

甲苯咪唑的极谱分析法研究

5(6)苯甲酰-苯骈咪唑-2-氨基甲酸甲酯简称甲苯咪唑(MBZ),化学结构式为,它是一种高效低毒广泛的新型驱虫药物。含量测定目前采用非水滴定法和分光光度法,比色法,高效液相色谱法等,它的极谱测定和极谱行为研究迄未见文献报导。本文根据MBZ结构中含有Zuman列举的极谱电还原活     

气相色谱结合分光光度计测定尿素醇解合成碳酸二甲酯产物

采用GDX-203色谱柱,热导检测器,异丁醇为内标,分析测定了尿素与甲醇合成碳酸二甲酯产出物中的原料甲醇(Me),产物碳酸二甲酯(DMC),氨基甲酸甲酯(MC),N-甲基氨基甲酸甲酯(NMMC)的含量.用对二甲氨基苯甲醛(PDAB)作显色剂,总吸光度差减去氨基甲酸甲酯吸光度后,测定产物中少量的尿素(Urea).分析的相对标准偏差低于3.5%,回收率在97%～103%.