钙钛矿型Sr_（1－x）Bi_xFeO_（3－y）系列物的结构、电性及铁氧化态研究

在１１００℃制备了钙钛矿型非计量系列物Ｓｒ_（１－ｘ）Ｂｉ_ｘＦｅＯ_（３－ｙ），与文献相比，明显具有温度低、时间短、能耗少的特点。用化学分析方法测得其化学式及Ｆｅ离子的平均价态，用ＸＲＤ、交流阻抗、ＩＲ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等方法研究了其结构与性质，该类化合物具有Ｐｍ３ｍ对称性和半导体性质，铁离子会产生电荷歧化现象。     

NdCl3-FeCl3-石墨层间化合物的XPS研究

通过熔盐交换法合成了ＮｄＣｌ３－ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ,采用Ｘ射线电子能谱（ＸＰＳ）分析插入剂在石墨层间的存在形式,并测定了试样中Ｎｄ,Ｆｅ,Ｃｌ和Ｃ的相对含量。ＮｄＣｌ３－ＦｅＣｌ３－ＧＩＣ中Ｆｅ２ｐ的结合能为７１１．２０－７１０．３ｅＶ,Ｎｄ３ｄ的结合能为９８３．２０－９８３．０８ｅＶ,并发现Ｆｅ在石墨层ｅ＾３＋,Ｆｅ＾２＋形式存在。     

1,1‘—双（四甲基环戊二烯基）二茂铁与五羰基铁和三乙腈？…

配体１,１’－双（四甲基环戊二烯基）二茂铁１,１’－Ｆｃ（Ｍｅ４Ｃｐ）２（Ⅰ）与五羰基铁在二甲苯中回流反应,得二藏铁桥连双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）（μ－ＣＯ）」２（１）．化合物１在氯仿中与单质碘反应,Ｆｅ－Ｆｅ键断裂,生成二茂铁桥边双铁碘化合物１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ」２（２）．配体Ⅰ与正丁基锂作用生成二茂铁桥边双（四甲基环戊二     

CeFe4Al8的合成和磁性质

用熔地合成了三元ＣｅＦｅ４Ａｌ８化合物，并用Ｘ射线粉末衍射法测定了它的结构。在７７－３０２Ｋ测定了它的磁化率，在室温下测量了它的穆斯堡尔谱。结果表明，这种化合物的磁服从居里－外斯定律，其奈耳温度为１２７Ｋ，有效磁子数为６．９７。铁原子的平均有效磁子数为１．２１。     

氧缺位铁酸盐的制备及结构与还原行为的研究

在３５８Ｋ下用２００ｍｌ／ｍｉｎ的空气氧化碱性悬浮液合成了ＭＦｅ_２Ｏ_（４＋δ）（δ≥０，Ｍ＝Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ），并在５７３Ｋ下用４０ｍｌ／ｍｉｎ的Ｈ_２还原ＭＦｅ_２Ｏ_（４＋δ）制备了氧缺位铁酸盐ＭＦｅ_２Ｏ_（４－δ）（δ＞０）。用ＸＲＤ、Ｍｓｓｂａｕｅｒ谱等测试方法对铁酸盐的结构进行了表征，考察了铁酸盐的组成及第二金属组分（Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ）对铁酸盐还原性能的影响。在Ｈ_２还原３ｈ内，铁酸盐氧缺位程度随还原时间增加而增大，晶格常数也相应增大；５ｈ以上，铁酸盐将被还原为ＭＯ－ＦｅＯ或α－Ｆｅ，晶格常数几乎不变。按Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎｉ、Ｍｎ顺序，ＭＯ与ＦｅＯ的相互作用能力、ＭＯ－ＦｅＯ固溶体的稳定性及铁酸盐还原为ＭＯ－ＦｅＯ的能力均增强，ＭＯ－ＦｅＯ进一步还原为α－Ｆｅ的能力却减弱。     

环状配合物Me_2Si［η~5－C_5H_4Fe（CO）_2］_2SnR_2的合

通过ＳｎＣｌ_２对化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）］_２（μ－ＣＯ）_２（Ⅰ）中Ｆｅ－Ｆｅ键的插入反应以及Ⅰ被Ｎａ－Ｈｇ齐还原所生成的相应双铁负离子｛Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２｝~（２－）与ＳｎＲ_２Ｃｌ_２（Ｒ＝Ｍｅ，Ｐｈ）的亲核反应，合成了环状化合物Ｍｅ_２Ｓｉ［η~５－Ｃ_５Ｈ_４Ｆｅ（ＣＯ）_２］_２ＳｎＲ_２［Ｒ＝Ｃｌ（１），Ｍｅ（２），Ｐｈ（３）］。以元素分析、ＩＲ和~１ＨＮＭＲ谱表征了它们的结构，并用Ｘ射线衍射测定了配合物３的晶体结构。３为单斜晶系，空间群Ｐ２_１／ｎ，ａ＝１．０３８４（３）ｎｍ，ｂ＝１．６３８４（１）ｎｍ，ｃ＝１．５７６２（５）ｎｍ，β＝９７．９３（２）°，Ｖ＝２．６５６（２）ｎｍ~３，Ｚ＝４，Ｄｘ＝１．７１ｇ／ｍＬ。     

新型稀土富铁永磁化合物NdFe10Mo2Cx的制备和磁性研究

用气－固反应将碳原子渗入到母体合金ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２的晶格间隙位，形成稳定的化合物ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２Ｃｘ，其晶体结构保持ＴｈＭｎ１２型方结构不变，但晶胞积增大３％左右，居里温度提高１１０Ｋ以上，且ＮｄＦ３１０Ｍｏ２Ｃｘ具有单轴各向异性，磁晶各向异性场ＨＡ达到９２３３．６ｋＡ／ｍ．结果表明，ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２Ｃｘ具备了研制高矫顽力永磁体的内禀磁性，另外，穆堡尔谱实验表明，ＮｄＦｅ１０Ｍｏ２Ｃｘ中不同     

钙钛矿型Sr1—xBixFeO3—y系列物的结构电性及铁氧化态研究

在１１００℃制备了钙钛矿型非计量系列的Ｓｒ１－ｘＢｉｘＦｅＯ３－ｙ，与文献相比，明显具有温度低，时间短，能耗少的特点。该类化合物具有Ｐｍ３ｍ对称性和半导体性质，铁离子会产生电荷岐化现象。     

Fe^3+(Cr^3+)/Fe^2+混合离子制备铁铬中变催化剂

以Ｆｅ＾３＋（Ｃｒ＾３＋）／Ｆｅ２＋混合离子和氨水为原料，用共沉淀方法制备出ｒ－Ｆｅ２Ｏ３（ＦｅＯ４）晶型的铁络中变催化剂，在３２５℃，５００ｈ＾－１，汽气比２：１条件下，ＣＯ转化率高达９７％，用高分辨透射电镜对还原后催化剂形貌的观察表明，其粒子大小分布比由ａ－Ｆｅ２Ｏ３还原所得ＦｅＯ４列均匀。用该方法制备的铁路中变催化剂，已成功地在中小型合成氨厂使用。     

非水溶剂中铁酞菁的“in—situ”可见紫外光谱电化学

用循环伏安与现场可见紫外光谱电化学方法研究了氯化４－特丁基苯氧基铁酞菁［（ＴｂＰｃ）Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｌ］电化学行为．结果表明，在四氢呋喃溶剂中其正电位区经历了两步氧化过程，对应于Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅳ）以及Ｆｅ（Ⅳ）／阳离子自由基的生成反应，负电位区还原过程经历了Ｆｅ（Ⅲ）／Ｆｅ（Ⅱ），Ｆｅ（Ⅱ）／Ｆｅ（Ⅰ）和Ｆｅ（Ⅰ）／阴离子自由基生成的３个步骤，阐述了配位效应对氧化还原机理的影响．指出Ｆｅ（Ⅳ）不寻常价态的出现，是阴离子Ｃｌ－的轴向配位对超常价态起到稳定作用的结果．     

铁基高温变换催化剂制备的穆斯堡尔谱研究──I．铁氧化物前驱态的相变过程

用穆斯堡尔诺及ＸＲＤ技术对不同铁氧化物前驱态的相变过程进行了研究．ＦｅＣＯ３沉淀在空气中老化时被氧化分解生成ＦｅＯ（ＯＨ），经干燥、煅烧后全部转化为α－Ｆｅ２Ｏ３Ｆｅ（ＯＨ）２沉淀物在空气中老化时则转化为ＦｅａＯ４·２Ｈ２Ｏ和ＦｅＯＯＨ，并且两者的相对含量受Ｆｅ２＋的迁移速度和Ｆｅ（ＯＨ）２的氧化速度的影响．干燥、煅烧后，Ｆｅ３Ｏ４·２Ｈ２Ｏ转化生成γ－Ｆｅ２Ｏ３，ＦｅＯＯＨ则转化生成α－Ｆｅ２Ｏ３，由此所得铁氧化物的晶型是可以调节的．     

Fe（CN）^3—＼4—6在金电极上氧化还原过程的拉曼光谱研究

用电化学现场表面增强拉曼光散射光谱研究了Ｆｅ（ＣＮ）＾３－／４－６在金电极表面的氧化还原过程及吸附行为，结果表明，Ｆｅ（ＣＮ）＾３－６相对于Ｆｅ（ＣＮ）＾４－６能更强烈地吸会在金电极表面上，并通过配体ＣＮ＾－的Ｎ端吸附在电极表面。     

钙钛矿型SrFeO3-λ对部分染料的光催化活性

本文用柠檬酸法合成钙钛矿型ＳｒＦｅＯ３－λ,并用水溶性染料在ＳｒＦｅＯ３－λ悬浮体系中进行光催化降解实验。实验发现了在ＳｒＦｅＯ３－λ化合物中,由于Ｆｅ＾３＋、Ｆｅ＾４＋、Ｆｅ＾５＋离子的共存使ＳｒＦｅＯ３－λ具有优异的光催化染料降解活性。     

制备高碳醇用Cu－Fe系催化剂的活性相

用共沉淀法制备了Ｃｕ－Ｆｅ系催化剂，它是由脂肪酸甲酯加氢制备高碳醇的新催化体系．催化剂经焙烧后的物相为ＣｕＯ，γ－Ｆｅ２Ｏ３和ＭｇＯ，形成了活性相的结构前驱．在反应条件下，ＣｕＯ首先被还原为金属态的Ｃｕ０，然后γ－Ｆｅ２Ｏ３被还原为Ｆｅ３Ｏ４；Ｃｕ０和Ｆｅ３Ｏ４共同参与催化该反应．本文用ＸＲＤ，ＴＧ－ＤＴＡ和Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱等手段，结合催化剂的活性测定，确定了催化剂的活性相为Ｃｕ０和Ｆｅ３Ｏ４；ＭｇＯ可改变催化剂的电子结构和几何构型，起到重要的助催化作用     

Fe(Ⅲ)/Y型沸石的表征和催化性能

用ＸＰＳ，Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱，ＴＰＲ，ＮＨ３－ＴＰＤ，Ｐｙ－ＩＲ和脉冲微反等技术研究了Ｆｅ／Ｙ型沸石中Ｆｅ的表面和体相状态，还原性，酸性及其甲苯转化反应性能。结果表明，Ｆｅ／Ｙ型沸石中Ｆｅ／Ｙ上六配位，八面体的形式存在，且可能形成超细粒子。     

气相氧化聚合制备聚合物／聚吡咯表面复合导电材料

将填充有ＦｅＣｌ３的苯乙烯－丙烯腈共聚物，用ＦｅＣｌ３的乙醇溶液浸泡处理后，置于吡咯气氛中，制得聚合物／聚吡咯表面复合导电材料。研究了苯乙烯－丙烯腈中ＦｅＣｌ３含量，ＦｅＣｌ３／乙醇溶液浓度，浸泡时间，聚合反应时间对材料电导率的影响。用扫描电镜观察了导电层的表面结构并测定了导电性的稳定性。导电材料最高电导率达４．８×１０３Ｓ·ｍ－１，在干燥气氛下可稳定１８个月以上。     

急冷Al—Fe—V—Si—Mu合金的穆斯堡尔谱研究

利用穆斯堡尔谱和Ｘ射线和衍射研究了４种Ａｌ－Ｆｅ－Ｖ－Ｓｉ－Ｍｕ合金的Ｆｅ的原子组态。结果表明，添加混合稀土元素后抑制了基体合金Ａｌ－Ｆｅ－Ｖ－Ｓｉ中α－Ａｌ１３（Ｆｅ，Ｖ）３Ｓｉ弥散粒子相的析出；当稀土含量６ａｔ％时，形成了Ａｌ－Ｆｅ－Ｖ－Ｓｉ－Ｍｕ非晶态，采用Ｖｏｉｇｔ基函数作了穆斯堡尔谱的合理拟合和分析。     

系列同三核铬、锰、铁羧酸配合物的FAB-MS研究

进行了系列同三核羧酸配合物〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）６Ｐｙ３〕Ｘ（Ｍ＝Ｃｒ,Ｍｎ,Ｆｅ;Ｒ＝ＣＨ３,Ｃ２Ｈ５,Ｃ６Ｈ５;Ｘ＝Ｃｌ－,ＣｌＯ４－;Ｐｙ为吡啶）的快原子轰击质谱（ＦＡＢ－ＭＳ）研究。获得了包括配位吡啶在内的完整阳离子峰。在研究其断裂规律时,主要观察到４个系列碎片离子：Ⅰ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝６～２;Ⅱ．〔Ｍ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎＯ〕＋,ｎ＝５～１;Ⅲ．〔Ｍ２Ｏ（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝３～１;Ⅳ．〔Ｍ２（Ｏ２ＣＲ）ｎ〕＋,ｎ＝４～２。通过对该系列配合物质谱断裂过程的比较和分析,获得了配合物稳定性随金属离子及配体的变化如下：金属离子,Ｃｒ＞Ｍｎ＞Ｆｅ;桥配基,－ＣＨ３ＣＯ２＞－Ｃ２Ｈ５ＣＯ２＞－Ｃ６Ｈ５ＣＯ２;端配基,Ｐｙ＞Ｈ２Ｏ。本研究及先前的工作〔１,８〕还为某些三核铬,铁羧酸配合物在以乙炔加水或加氢为探针反应中存在活性物种：〔Ｃｒ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３～４〕,〔Ｆｅ３Ｏ（Ｏ２ＣＲ）３〕和〔Ｆｅ３Ｏ－（Ｏ２ＣＲ）Ｏ〕～〔Ｆｅ３Ｏ４〕提供了佐证     

流动注射光度法测定铁的研究：Ⅱ.Fe（Ⅲ）—CAS—SAS胶束体系

用自行组装的ＦＩＡ装置，对Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－表面活性剂体系进行了系统研究。着重考察了表面活性剂的影响，选择了Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－ＨＤＭＡＡ混合胶束体系，拟定了Ｆｅ（Ⅲ）的ＦＩＡ光度法，用于总铁量的测定，方法的线性范围，检测限及采样速度分别为０～０．６ｍｇ．Ｌ＾－１，０．００２ｍｇ．Ｌ＾－１和９０样次ｈ＾－１，该法用于天然水或某些工业用水总铁量的测定，结果满意。     

Studies on Chem icalCom position ofIron-m olybdenum Cofactor fromNitrogenase by Fluorescence Analysis

ＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎＮｉｔｒｏｇｅｎａｓｅｆｒｏｍａｖａｒｉｅｔｙｏｆＮ２－ｆｉｘｉｎｇｏｒｇａｎｉｓｍｓｉｓｃｏｍｐｏｓｅｄｏｆｔｗｏ－ｃｏｍｐｏｎｅｎｔｐｒｏｔｅｉｎ，ＭｏＦｅ－ｐｒｏｔｅｉｎａｎｄＦｅ－ｐｒｏｔｅｉｎ．Ｆｅ－ｐｒｏｔｅｉｎｃｏｎｔａｉｎｓａｓｉｎｇｌｅＦｅ４Ｓ４－ｃｌｕｓｔｅｒ，ｗｈｉｃｈｈａｓｔｈｅｆｕｎｃｔｉｏｎｏｆｔｒａｎｓｆｅｒｉｎｇｅｌｅｃｔｒｏｎｓｆｒｏｍｄｏｎｏｒｔｏＭｏＦｅ－ｐｒｏｔｅｉｎ．ＭｏＦｅ－ｐｒｏｔｅｉｎｃｏｎｔａｉｎｓＰ－ｃｌｕｓｔｅｒｐａｉ…