对硝基苯磺酰基乙酸酯与α，β－不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应

在固液相转移催化（Ｋ_２ＣＯ_３／ＤＭＦ／ＴＥＢＡ）条件下，对硝基苯磺酰基乙酸酯与α，β－不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物［如生成２－甲基－２－（对硝基苯基）戊二酸－１－甲酯－５－乙酯］。其反应机理可能是砜酯首先与α，β－不饱和酯起Ｍｉｃｈａｅｌ反应，随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代，酸化后脱去ＳＯ２得最终产物。     

2，5－哌嗪二酮与α，β—不饱和醛反应研究

在超声波分散金属钾作用下，２，５－哌嗪二酮与α－β不饱和醛剧烈反应。反应只生成单缩产物，不进行Ｍｉｃｈａｅｌ加成。产物的立体构型采用ＮＯＥ偶合常数确定。文中首次用谱学法证明了该反应的立体化学。     

α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学

以巯基乙醇为样核体，经由β、β－１，３－亚亚丙二硫基－α、β－不饱和酮１－与２－甲基烯丙基氯化镁的加成产物２的取代－环合芳构化反应，以适中产率得到羟乙基芳基硫醚３。首次发现２在酸催化下生成α、β－不饱和环已酮４的新反应途径。     

α－氧代烯酮环二硫代缩酮化学（XXV）──经由取代－环合芳构化反应合成羟乙基芳基硫醚

以巯基乙醇为亲核体，经由β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮１与２－甲基烯丙基氯比镁的加成产物２的取代－环合芳构化反应，以适中产率得到羟乙基芳基硫醚３．首次发现２在酸催化下生成α，β－不饱和环已酮４的新反应途径．     

2,5—哌嗪二酮与α,β—不饱和醛反应研究

在超声波分散金属钾作用下，２，４－哌嗪二酮与α，β－不饱和醛剧烈反应，反应只生成单缩产物，不进行Ｍｉｃｈａｅｌ加在。产物的立体构型采用ＮＯＥ偶合常数确定。本文首次用谱学法证明了该反应的立体化学。     

具有两亲性质的异环酰基－3－二茂铁基－2－丁烯酸酯衍生物的合成

３－二茂铁基－２－丁烯酸乙酯与８种不同类型的酰氯反应，合成了８种具有两亲结构的α，β－不饱和酯二茂铁双取代新衍生物。同时，发现一种新的酰化反应现象，即３－二茂铁基－２－丁烯酸乙酯与２－丁烯酰氯或肉桂酰氯反应时，酰化反应既能在茂环上又能在α，β－不饱和酯基的烯键上发生，得到另两种新化合物。测得了上述１０种化合物的１ＨＮＭＲ谱、ＩＲ光谱及元素分析数据。     

具有两亲性质的异环酰基—3—二茂铁基—2—丁烯酸酯衍生物的合成

３－二茂铁基－２－丁烯酸乙酯与８种不同类型的酰氯反应，合成了８种具有两亲结构的α，β－不饱和酯二茂铁双取代新衍生物。同时，发现一种新的酰化反应现象，即３－二茂铁基－２－丁烯酸乙酯与２－丁烯酰氯或肉桂酰氯反应时，酰化反应既能在茂环上又能在α，β－不饱和酯基的烯键上发生，得到另两种新化合物。测得上述１０种化合物的＾１Ｈ ＮＭＲ谱、ＩＲ光谱及元素分析数据。     

α''-取代磺酰基-α,β-不饱和酮的不对称催化环加成反应的研究

在手性金属钛配合物催化剂存在下，研究了α′－取代磺酰基－α，β－不饱和酮的不对称催化环加成反应；讨论了α，β－不饱和酮各种取代磺酰基对反应活性和对映选择性的影响；高收率地合成了高光学纯度的环加成产物，并对环加成产物的构型进行了鉴定。     

α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学（Ⅹ）—β,β—1,5—亚丙二硫…

β，β－１，５－亚丙二硫基－α，β－不饱和酮２ｂ和２－甲基烯丙基氯化镁加成可得醇３ｂ．在ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ催化下，３ｂ经分子内环合芳构化生成芳硫醚５ｂ．２和烯丙基溴化镁反应得醇４，４在ＢＦ３·Ｅｔ２Ｏ催化下经β－消除脱水生成共轭多烯类化合物６．二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对２与烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。     

α‘—苯磺酰基—α,β—不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Diels—Alder反应

在手性金属钛催化剂存在下，研究了α＇－苯磺酰基－α，β－不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；讨论了亲双烯体上不同取代基对反应活性和环加成产光学纯度的影响；鉴定了环加成产物的构型，得到了高收率和高光学纯度的环加成产物。     

α—羰基烯酮环二硫代缩醛化学（XXXVI）：β,β—1,3—亚丙二硫基…

以β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮２与烯丙基或苄基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂可选择性地进行１，２－加成得醇３、４，在硅胶Ｇ的催化下，醇３、４可分解生成β，γ－不饱和芳酮５、６。并对该分解反应的机制进行了初步探讨。     

α''''-苯磺酰基-α,β-不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Diels-Alder反应

在手性金属钛催化剂存在下，研究了α－苯磺酰基－α，β－不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Ｄｉｅｌｓ－Ａｌｄｅｒ反应；讨论了亲双烯体上不同取代基对反应活性和环加成产物光学纯度的影响；鉴定了环加成产物的构型，得到了高收率和高光学纯度的环加成产物．     

镧系金属用于有机反应的研究：无水NdCl3／萘锂体系与酮及异…

报道了无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系与二苯酮、α、β－不饱和羰基化合物、异氰酸酯及异硫氰酸酯的反应，研究发现，无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系可引发α、β－不饱和羰基化合物发生新奇的二聚环化反应得到互为异构体的环戊醇衍生物，与异氰酸酯或异硫氰酸酯反应则得到较高产率的相应的原偶联产物草酰妥或硫代草酰胺，而在某些配体存在下，无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系与二苯酮作用时，有别于单纯的ＮｄＣｌ３／萘锂体系，反应选择性发生了明     

镧系金属用于有机反应的研究──无水NdCl_3／萘锂体系与酮及异氰酸酯和异硫氰酸酯的反应

报道了无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系与二苯酮、α，β－不饱和羰基化合物、异氰酸酯及异硫氰酸酯的反应。研究发现：无水ＮｄＣｌ３／萘锂体系可引发α，β－不饱和羰基化合物发生新奇的二聚环化反应得到互为异构体的环戊醇衍生物，与异氰酸酯或异硫氰酸酯反应则得到较高产率的相应的还原偶联产物草酰胺或硫代草酰胺。而在某些配体存在下，无水ＮｄＣ１３／萘锂体系与二苯酮作用时，有别于单纯的ＮｄＣｌ３／萘锂体系，反应选择性发生了明显的改变，主要得到二苯甲醇。     

新型α,β—不饱和羰基桥联双二茂铁衍生物的合成及其成膜性

由３－二茂铁基－２－丁烯酸酯经三步反应制得３－二茂铁基－２－丁烯酰氯，并由它与其自身及与单取代二茂铁经酰化反应合成了４种新的α、β－不饱和羧基共轭桥联双二茂铁衍生物，以＾１ＨＮＭＲ、ＩＲ光谱及元素分析表征了这些化合物，并研究了它们形成Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜的成膜性，结果表明：这４种新的双二茂铁衍生物皆能在空气／水果面上形成Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜。     

新型α，β－不饱和羰基桥联双二茂铁衍生物的合成及其成膜性

由３－二茂铁基－２－丁烯酸酯经三步反应制得３－二茂铁基－２－丁烯酰氯，并由它与其自身及与单取代二茂铁经酰化反应合成了４种新的α，β－不饱和羧基共轭桥联汉二茂铁衍生物。以１ＨＮＭＲ、ＩＲ光谱及元素分析表征了这些化合物，并研究了它们形成Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜的成膜性．结果表明：这４种新的双二茂铁衍生物皆能在空气／水界面上形成Ｌａｎｇｍｕｉｒ膜．     

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－1，3－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与2－甲基烯丙基Grignard试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应

α－羰基烯酮环二硫代缩醛化学（ⅩⅤ）──β，β－１，３－亚丙二硫基－α，β－不饱和芳酮与２－甲基烯丙基Ｇｒｉｇｎａｒｄ试剂加成物的酸催化取代－环合芳构化反应杨智蕴，王子苓，刘群，胡玉兰（东北师范大学化学系，长春，１３００２４）关键词β，β－１，３－亚...     

Fe－Mn－K催化剂FT合成反应的研究

研究了Ｆｅ－Ｍｎ－Ｋ催化剂ＦＴ合成动力学及产物分布规律，并探讨了反应条件对（ＣＯ＋Ｈ＿２）转化率及α－己烯／正己烷比的影响。结果表明，该催化剂的产物分布需用两个α才能较好地描述；反应温度及反应气氛下Ｈ＿２／ＣＯ比对α－己烯／正己烷比具有较大影响：最后获得的动力学方程为：－ｒ＿（Ｈ＿２＋ＣＯ）＝ａＰ＿（ＣＯ）Ｐ＿（Ｈ＿２）／（Ｐ＿（ＣＯ）＋ｂＰ＿（Ｈ＿２Ｏ）），从活化能的角度看，该粒度催化剂存在着内扩散效应。     

C_（60）的胺加成反应和电喷雾电离质谱（ESI－MS）检测

报道了Ｃ６０与１，３－丙二胺和Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺的加合反应，反应产物未经预先离子化处理直接用ＥＳＬ－ＭＳ进行检测。由于反应产物从甲苯溶液中析出，避免了生成多胺基加合物，产物以单加成物为主。当加合反应在空气氛下进行时，有加合氧的产物Ｃ６０Ｏｎ（ＮＨ２—ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ２）ｍ（Ｒ＝Ｈ，ＣＨ３）存在。实验发现：Ｎ，Ｎ－二甲基－１，３－丙二胺比１，３－丙二胺更容易与Ｃ６０发生多胺基加成和氧加成反应。通过控制反应条件可制备Ｃ６０二胺的单加成产物。     

2-芳基戊二酸酯的合成

在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,4位或2位含有—NO2的苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯发生加成-重排反应,制得2-芳基戊二酸酯,其收率较高(73%～87%)。研究了反应物-芳磺酰基乙酸酯苯环上取代基对加成-重排反应的影响,发现只有当芳环上4位或2位有硝基时,在K2CO3-TEBA相转移催化体系中,芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯反应才可发生加成-重排反应,生成2-芳基戊二酸酯,其机理可能是芳磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酯首先发生Michael加成反应,随后加成产物发生分子内的亲核取代,酸化后脱去SO2得2-芳基戊二酸酯。而当芳环上4位或2位含有给电子基团(如,甲基)或弱吸电子基团(如,氯)时,却只能发生正常的Michael加成反应,生成相应的2-芳磺酰基戊二酸酯。