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α''''-苯磺酰基-α,β-不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Diels-Alder反应 总被引:2,自引:0,他引:2
裴文 《高等学校化学学报》1998,19(3):402-405
在手性金属钛催化剂存在下,研究了α-苯磺酰基-α,β-不饱和酮与环戊二烯的不对称催化Diels-Alder反应;讨论了亲双烯体上不同取代基对反应活性和环加成产物光学纯度的影响;鉴定了环加成产物的构型,得到了高收率和高光学纯度的环加成产物. 相似文献
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α—氧代烯酮环二硫代缩酮化学(XXII):硫醇(酚)为亲核体的… 总被引:4,自引:1,他引:3
缩酮基为五元和六元环的α-氧代烯酮环二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁反应得1,2-加成产物。所得加成产物在酸催化条件下以乙硫醇为亲核体时生成芳基乙基硫醚;苯硫酚为亲核体时,产物为芳基苯基硫醚。同样实验条件下,缩酮基为甲硫基的α-氧代烯酮二硫代缩酮与2-甲基烯丙基氯化镁的1,2-加成则生成芳构化产物芳基甲基硫醚。本实验从亲核体的选用上进一步拓展了所述取代-环合芳构化反应,并进一步验证了缩酮基结构对反 相似文献
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在固液相转移催化(K2CO3/DMF/TEBA)条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯与α、β-不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物。其反应机理可能是砜酯首先与α、β-不饱和酯起Michael反应,随后加成物发生分子内芳环上的新核性取代,酸化后脱去SO2得最终产物。 相似文献
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对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯类化合物在固液相转移条件下的反应 总被引:3,自引:0,他引:3
在固液相转移催化(K_2CO_3/DMF/TEBA)条件下,对硝基苯磺酰基乙酸酯与α,β-不饱和酸酯反应意外地生成加成重排产物[如生成2-甲基-2-(对硝基苯基)戊二酸-1-甲酯-5-乙酯]。其反应机理可能是砜酯首先与α,β-不饱和酯起Michael反应,随后加成物发生分子内芳环上的亲核性取代,酸化后脱去SO2得最终产物。 相似文献
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以巯基乙醇为样核体,经由β、β-1,3-亚亚丙二硫基-α、β-不饱和酮1-与2-甲基烯丙基氯化镁的加成产物2的取代-环合芳构化反应,以适中产率得到羟乙基芳基硫醚3。首次发现2在酸催化下生成α、β-不饱和环已酮4的新反应途径。 相似文献
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在α-蒎烯均、共聚研究取得进展的基础上,首次研究了α-蒎烯均聚体环内双键的环氧化瓜在。内容包括聚(α-蒎烯)的环氧化反应及IR、NMR表征:影响环氧化反应的各种条件和环氧化产物的摩尔质量、溶解性变化等。结果表明,采用自制过氧乙酸混合液进行环氧化反应,效果良好。通过反应温度和溶液的选择以及反应体系PH值的调控等,可以不同程度、直至100%地进行单一环氧化反应,既不发生,降解或交联反应,也不产生羰基和 相似文献
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由α,α-二氧代烯酮环二硫代缩酮与乙二胺反应制得五种α,α-二氧代烯酮环二氮代缩酮化合物,所有产物均经元素分析,IR^1HNMR和^13CNMR确证。 相似文献
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α—羧基烯酮环二硫代缩醛化学(Ⅹ)—β,β—1,5—亚丙二硫… 总被引:1,自引:1,他引:1
β,β-1,5-亚丙二硫基-α,β-不饱和酮2b和2-甲基烯丙基氯化镁加成可得醇3b.在BF3·Et2O催化下,3b经分子内环合芳构化生成芳硫醚5b.2和烯丙基溴化镁反应得醇4,4在BF3·Et2O催化下经β-消除脱水生成共轭多烯类化合物6.二硫缩醛基以环和非环结构及环的大小对2与烯丙基Grignard试剂加成物在酸催化下的反应取向有重要影响。 相似文献
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酰亚胺基取代α,β—不饱和酮的合成及二烯烃环加成反应的研究 总被引:1,自引:0,他引:1
在吡啶中肉桂酰氯与相应的酰亚胺化合物反应,分别合成了1-丁二酰亚胺基-3-苯基丙烯酮、1-邻苯二甲酰亚胺基-3-苯基丙烯酮、1-丁二酰亚胺基-3-间硝基苯基丙烯酮和1-邻苯二甲酰亚胺基-3-间硝基苯基丙烯酮。研究了所合成的这些酰亚胺基取代的α,β-不饱和酮分别与环戊二烯和异戊二烯的环加成反应活性。生成的环加成产物均为新的化合物,其结构经元素分析、IR和^1H NMR确证。 相似文献
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用一种甘氨酸N-端保护试剂和1,5-苯并硫氮杂卓反应,合成了51,5-苯并硫氮杂卓-α-氨基-β-内酰胺衍生物,其结构经元素分析、^1H NMR,MS和IR确证,用X射线衍射法确定了产物的立体结构,结果表明,该反应具有立体专一性,四元环上的两个取代基位于环的同侧,为顺式结构,产物分子中的七元环为稳定的类椅式构象。 相似文献
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用INDO系列方法对C^2-60与CH3反应的中间体C60(CH3)^-进行理论研究。得到具有C,对称性的构型,结果表明,CH3加成到C15上,将使与共相邻的双键碳(C30)的电荷密度和自旋密度达极大值,故加成反应部位在C30处;另外,C15的对位C12也较其它部位易于反应,且有两个反应场所,因而产物C60(CH3)2可能为六元环上的1,2-加成和1,4-加成两种异构体的混合物,同时对两种加成产物 相似文献
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本文合成了3,9-二氢-3,9-二硫代-2,4,8,10-四氧杂-3,9-二磷杂螺环-[5,5)十一烷2,研究了2在N,N-二甲基乙酰胺介质中,在氢化钠作用下与α-芳基-β-硝基烯的加成反应,得到5个新的加成产物3a-e,对2及加成物3a-e的^1HNMR谱进行了归属,并得到元素分析和IR的证实。 相似文献
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研究了3-[取代苯胺基甲叉]-6-甲基α,γ-吡喃酮在酸在酸性条件下的环反应,所得7种产物经元素及核磁共振分析证实了相应的氧代吡啶羧酸衍生物。 相似文献
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α—氧化烯酮环二硫代缩酮化学:α—氧化烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Gr … 总被引:2,自引:0,他引:2
在BF3@Et2O催化下,脂肪族α-氧代烯酮环二硫代缩酮与烯丙基Grignard试剂1,2-加成物,同亲核试剂甲醇反应得甲醚化物,产物经元素分析,IR,1HNMR确证. 相似文献
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1,2-联烯亚砜和1,2-联烯砜是重要的含硫联烯化合物,综述了1,2-联烯 亚砜和1,2-联烯砜的亲核加成、亲电加成、Diels-Alder反应、1,3-偶极加成 、[2+2]环加成等反应以及在天然产物中的应用。 相似文献
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1,3-偶极及其负离子的环加成反应曾得到较为深入的研究。Grigg等报道用α-苯亚甲氨基羧酸酯与多种亲偶极物在加热或在碱存在的条件下反应,得到了相应的环加成及Micheal加成产物。作者用α-苯亚甲氨基苯甲基膦酸酯(1)与几种亲偶极物进行热及碱催化反应得到含磷酰基与不含磷酰基的加成产物2-6。 相似文献