环境状态下化合物的化学和化学焓

反应过程的热力学分析,需要确定环境状态和基准状态下化合物的化学畑和化学焓数据。本文探讨了它们的计算方法,确定了一百种主要化合物的化学(火用)温度修正系数、化学焓温度修正系数以及基准状态的化学焓,为燃烧、化工与冶金过程的热力学分析提供了重要基础。     

烟气型双效溴化锂制冷机的可视化设计

根据溴化锂水溶液的相关物性计算模型,提出了当已知溴化锂溶液比焓和浓度时求其温度的计算机解法,并针对烟气型双效并联溴化锂吸收式制冷机组,利用Visual Basic面向对象的编程技术编制了其可视化设计程序,为工程上设计计算提供了一种高效、快捷的解决方法.     

表面张力对PEO稀溶液粘度行为的影响

测定了不同分子量聚氧化乙烯 (PEO)在水和苯溶剂中的粘度 ,发现在低浓度区PEO水溶液的比浓粘度出现负偏离 ,PEO苯溶液比浓粘度与浓度之间依旧满足线性关系 .表面张力测定结果表明 ,PEO分子显著降低了水的表面张力 ,而苯的表面张力则不受影响 .PEO水溶液和纯溶剂水表面张力的不同干扰了高分子溶液和溶剂在粘度计中流过时间的测量 ,导致低浓度区PEO水溶液比浓粘度出现负偏离 .利用PEO水溶液和水表面张力测定结果 ,结合乌式粘度计的几何尺寸 ,定量分析了PEO水溶液和纯溶剂水表面张力的差异对粘度测量结果的影响 ,计算结果与实验结果基本相符 .如果用PEO水溶液流过时间对浓度作图的外推值t0 计算相对粘度 ,可以完全消除PEO水溶液和水表面张力差异对粘度测量的影响     

实际工质焓图的应用与修正

本文讨沦了几种典型不可逆过程在(火用)焓图中的图示方法,分析了(火用)焓图在不可逆循环方面的应用,列举了朗肯循环和蒸气压缩制冷循环的(火用)分析,最后还探讨了蜩焓图中(火用)值和(火用)值差随环境温度变化所采用的修正方法。     

余热动力回收系统的分析

本文给出了不同条件下余热流(火用)值的计算式,对于双循环系统,还专门给出了比较方便的单位水当量余热流的最大有用功率、实际功率以及双循环系统最高理论热效率的图解曲线。本文还采用(1-T_0/T)-I图分析了双循环系统中的(火用)损失,讨论了循环方案、蒸发温度、冷凝温度、节点温差、蒸汽管路中的节流和散热损失对(火用)效率的影响,指出了提高(火用)效率的某些途径。     

热工问题的分析

本文在热工问题的(火用)分析方面作了下列各项工作: 1.提出了四种工程意义明确而又严密的(火用)效率定义,并分别对各种具体情况提出了各类热工设备的合理的(火用)效率定义。 2.对高速稳定流动的理想气体工质的作功能力(总(火用)e~*),进行了分析,分析指出除常数零(火用)e_0外,总(火用)e~*系由两类不同质的作功能力所组成,由此引入了两个新概念:总焓(火用)e_i*和总压(火用)e_p*。由于新概念的引入,就区分了两类不同质的作功能力,这是热工问题(火用)分析的一个新发展。 3.指出了用(火用)分析法进行热工设备的最优分析,能否得到比热效率法更为合理的结果,这需视两种分析法的目标函数随分析对象的变化是否一致而定。 4.关于薄弱环节(火用)分析,本文指出了薄弱环节的确定,不仅需要进行纵的比较,而且还需要进行横的比较,也要注意区分两类不同质的作功能力((火用))的损失。     

能··传递链式发展的相贯性及必然性

依据热力学第一、第二定律(下文简称一、二定律)阐述了能具有量和质的双重属性,能量与能质系于同一属体而不可分离。(火用)是由热力学第二定律所赋予的用以表征能质的参数。能量传递必然伴随着能质(火用)的传递,(火用)传递如同热传递一样是客观存在的。由(火用)概念发展到(火用)传递有其必然性。     

化工机械实际气体变函数新关联式与其相关的相对分析法——三次维里型对比状态方程开新途径

一、引言 化工机械中涉及的能量形式显然繁多,其工况范围及其结构特点也十分迥异,但分析时所持的基本原理则均相同。(火用)分析是分析化工机械问题的重要而有效的途径。如何针对实际工质的特殊条件,准确、简便、有效地确定相应的(火用)参数值及其(火用)变值(或(火用)损值)是研究这类问题的重要关键。文中应用本课题组已建立的新维里型对比状态方程和其(火用)     

生物媒质非线性效应的超声研究

本文利用比较法测定了若干种生物样品水溶液的非线性声学参数B/A值及其与溶液浓度的依赖关系,葡萄糖、蔗糖、乙二醇水溶液的B/A值均呈现随浓度线性增加的依赖关系,新鲜猪全血的B/A值在26℃时为5.8,文中还计算了乙二醇水溶液的内压强P_*与浓度的关系。     

多超声协同的溴化锂溶液空化气泡动力学特性

超声空化有助于强化盐溶液沸腾传热过程.为改善溴化锂水溶液在真空条件下的发生效率,提出了多超声协同强化吸收式制冷系统的溴化锂水溶液发生过程方法.构建了多超声协同的气泡动力学数学模型,探讨了不同因素对溶液空化特性的影响.通过搭建超声波强化发生器内溶液传热过程的试验台,对理论结果进行了可行性验证.研究结果表明:多超声协同相比单振子对真空发生器内溶液空化特性的影响,具有更明显的强化作用;频率为25 kHz,总超声功率为60 W时,双超声振子和单超声振子的系统发生率较无超声时分别提高了10.26％和5.69％,超声强化传热效率随着溶液浓度的增加而减弱.     

在晶体和溶液中氟离子的核磁共振化学位移的研究

本文简单地描述了一种具有中等分辨本领的核磁共振波谱仪及测量固体中共振讯号化学位移的方法。对周期表中第一、二两族元素的氟化物晶体的F¹⁹共振的化学位移(δ)作了研究,发现除LiF以外,δ随着金属元素原子序数的增加而减少。用Yosida和Moriya的部分共价性理论以及Kondo和Yamashita电子壳层重迭理论讨论了实验结果,计算了碱金属氟化物相邻离子的重迭积分,用Kondo和Yamashita公式得到了与实验基本相符的磁屏蔽常数。根据这个符合,估计了氟的核磁屏蔽常数的绝对值σ,得到了合理的结果。研究了NH₄F盐类水溶液中F¹⁹共振位移的浓度效应,发现δ随浓度的增加而直线下降。把δ值和浓度关系的曲线外推到固体的克分子浓度值时,得到与直接测得的δ值相符的结果。其他碱金属氟化物水溶液的化学位移也有类似行为,表明溶液中离子间的相互作用对离子的电子结构的影响与固体中基本相同酸性氟化物盐类水溶液的研究确定了HF和HF₂^-的δ值。     

荧光层析法研究由胶束溶液分离出的两种抗菌素

喹诺酮药物是一类重要的化学合成抗菌素 ,其临床应用正在不断扩大[1] 。氧氟沙星 (OFLX)和环丙沙星 (CPLX)结构非常相似。本文采用胶束薄层色谱法分离了两种药物。加入 1%氨水的 0 0 0 15mol·L-1十六烷基三甲基溴化铵 (CTAB)和 1%十二烷基磺酸钠 (SDS)的等体积水溶液作为展开剂 ,聚酰胺薄膜作为固定相。考查了CTAB浓度 ,SDS浓度及氨水对氧氟沙星和环丙沙星Rf 值的影响。在选定条件下 ,Rf 值分别为 0 87和 0 76 ,在激发波长为 2 80nm处对其进行了荧光测定。测定了该方法的稳定性和灵敏度。本文首次使用胶束溶液分离了氧氟沙星和环丙沙星     

明胶水溶液的超声性质

用频率为11.4兆赫兹的超声波研究了明胶水溶液的超声性质。超声吸收的浓度曲线表明,一直到重量百分比浓度c=8.5％时超声吸收也没达到饱和值。当溶液浓度大于1.5％时,在室温下它们都可以转变成冻胶,而且在整个转化过程中超声吸收值不变。当溶液的温度下降到接近冻点时,溶液的粘滞系数随时间逐渐增大,从而使声吸收的经典理论值可能超过实验值几个数量级;但当溶液温度适当高于冻点时,经典声吸收理论值可能小于实验值而处于同一数量级。浓溶液(c=6.4％)超声速度的温度极大值与纯水中声速温度极大值没有什么明显的不同。文中对所有被观测到的这些现象进行了讨论。     

光度法研究二甲基亚砜-水体系对硫氰酸钼(Ⅴ)络合物萃取行为的影响

本文用分光光度法研究了不同浓度的二甲基亚砜 水溶液中硫氰酸钼 (Ⅴ )络合物 ,用石油亚砜 四氯化碳萃取剂对萃取行为的影响。由分光光度数据直接计算了萃取的分配比 ,讨论了分配比与混合溶液中硫氰酸根浓度的函数关系 ,研究了二甲基亚砜在混合溶液中体积百分数的增加对分配比和萃取百分率的影响 ,并对实验结果进行了解释 ,实验表明 :MoO(SCN) 3 萃取体系有应用价值。     

几种易溶性有机溶剂水溶液的1H、13C、17O和31P NMR研究

本文用络合平衡及快交换的方法定量描述了磷酸三乙酯(TEP)、四氢呋喃(THF)、二氧六环(DO)和乙腈(AN)水溶液中化学位移随浓度变化的曲线。发现体系中未配位水的¹H化学位移与其浓度的关系为:H₂O δ₀=1.07+3.71e^{k(0.018-1)/[H₂O]}。K值与溶剂的供电性和分子量有关。溶剂破坏水结构的能力取决于它的供电性。     

实际工质焓图的分析

本文系统地分析了实际工质(火用)焓图的特征,讨论了等熵线、等压线、等温线和等容线的一般规律,研究了四个基本可逆过程的功量、热量及其热量(火用)的图示方法,最后还报道了作者专门编制的正丁烷(火用)焓图。     

表面活性剂全氟庚酸和全氟辛酸的19F NMR研究

测定了全氟庚酸(PFHA)和全氟辛酸(PFOA)在三氟三氯乙烷或正戊醇溶液中的不同浓度的¹⁹F NMR 化学位移并归属了谱图. 研究了活性剂浓度对化学位移影响的机理和对不同核的不同影响. 由化学位移δ值对浓度倒数作图,可求得活性剂的临界胶束浓度（cmc）：全氟庚酸：0.0195 mol/L (戊醇溶剂)和0.0406 mol/L（三氟三氯乙烷溶剂）;全氟辛酸：0.0547 mol/L（戊醇溶剂）. 用计算模拟法使δ对浓度倒数作图同实验数据作图相比较,可推测得全氟辛酸戊醇溶液的单体分子与胶束大分子的平衡常数为K=21（mol/L）^-(n-1)和胶束聚集数n=3.9.     

All-atom Molecular Dynamic Simulations and NMR Spectra Study on Intermolecular Interactionsof N,N-dimethylacetamide-Water System

采用分子动力学模拟方法结合核磁共振化学位移系统研究了N,N-二甲基乙酰胺(DMA)水溶液体系全浓度范围的弱相互作用. 并对动力学模拟结果和核磁共振化学位移进行了比较. 径向分布函数表明体系中强氢键和C-H···O弱相互作用并存. 氢键网络分析体现了DMA水溶液结构中存在着不同的溶液结构区域. 随浓度和温度变化核磁共振化学位移值用于研究形成氢键的变化情况,并和模拟得到的结果进行比较,模拟和实验结果得到了较好的吻合.     

双核磺化酞菁钴在混合溶液中聚集现象的光谱和电化学研究

用光谱法研究了双核磺化酞菁钴(bi-CoPc)在水溶液中的聚集现象,讨论了各种有机溶剂与水按不同体积比形成的混合溶液对其解聚的作用,以及pH值对bi-CoPc聚集的影响。用透射电子显微镜观察了bi-CoPc在水溶液及30％丙醇-水混合溶液中的形貌。研究了bi-CoPc在混合溶液中的电化学行为。     

用紫外分光光度测定水中硝苯柳胺的含量

硝苯柳胺是自己合成的酰胺类新杀螺剂、杀蚴剂 ,化学名称为N (4 硝基苯基 ) 5 氯水杨酰胺。本文介绍了一种用紫外分光光度法测定硝苯柳胺的含量的方法。本方法中 ,选择 372± 1nm作定量峰 ,在pH≥9 5的条件下 ,硝苯柳胺的水溶液浓度在 0 5～ 40mg·L-1范围内 ,吸收度与浓度的线性关系良好 ,相关系数0 9999。水溶液在室温条件下放置 48h仍稳定 ,平均回收率 99 8%。