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提出以原子电性距离矢量(VAED)描述各种碱基分子中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移(CS)的五参数线性模型.用于碱基分子中4类不同碳(其中主要是仲叔季碳)的等价碳原子化学位移的估计,复相关系数R和均方根误差RMS[ppm]分别为仲叔季碳:1)对C2n=12,R=0.9998,R2=0.9997,F=2732.2498,EV=0.9994,RMS=0.1804,SD=0.18842)对C3n=41,R=0.9334,R2=0.8712,F=38.3299,EV=0.8528,RMS=9.5268,SD=9.64523)对C4n=23,R=0.9183,R2=0.8433,F=14.3479,EV=0.7972,RMS=6.5304,SD=6.67721)对C2n=12,R=0.9998,R2=0.9997,F=2592.7072,EV=0.9994,RMS=0.1852,SD=0.19342)对C3n=41,R=0.9270,R2=0.8594,F=34.6283,EV=0.8393,RMS=9.548,SD=10.07843)对C4n=23,R=0.9071,R2=0.8229,F=12.3881,EV=0.7708,RMS=6.9425,SD=7.0985经交互校验,模拟稳定性较好.并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,将它用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好. 相似文献
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氨基酸原子电距矢量表达与核磁共振碳谱模拟 总被引:1,自引:1,他引:0
提出以原子电性距离矢量(VAED)描述20种天然氨基酸中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(13CNMR)化学位移(CS)的五参数线性模型.用于氨基酸分子中4类不同的等价碳原子化学位移的估计,复相关系数分别为R=0.9864,0.9513,0.9463,0.9567;均方根误差分别为RMS=0.5544,2.5232,11.3096,4.9098ppm经交互校验,模型稳定性较好.并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,将它用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好. 相似文献
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无环醇原子电距矢量及核磁共振碳谱化学位移模拟 总被引:18,自引:10,他引:8
提出以原子电性距离矢量(VAED)描述无环醇化合物中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移五参数线性模型.用于无环醇分子中4类等价碳原子化学位移的估计,复相关系数平方分别为R2=0.9753,0.9944,0.9974,0.9976;均方根误差分别为RMS=0.960,0.968,0.888,0.908ppm.经交互校验,模型稳定可靠,用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好. 相似文献
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系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及拓扑图论方法在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用.本文基于路径长度矢量p=p1,p2,p3,…,pm)组合研究提出了一种新的整数型拓扑图论指数M=(p1+p2)+(p1-p3),并发现它与烷烃13C NMR化学位移和有良好线性相关性:回归方程及其统计参数为CSS=+14.329* M-21.089;n=65,R=0.991,SD=7.684,F=3648.021,U=215381.656,Q=3719.563;交互校验CV结果为:R=0.990,R2(01)=0.981,SD(01)=8.086,F(01)=3288.113,U(01)=214982.172,Q(01)=4119.042. 相似文献
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系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及拓扑图论方法在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用.本文基于路径长度矢量p=p1,p2,p3,…,pm)组合研究提出了一种新的整数型拓扑图论指数M=(p1+p2)+(p1-p3),并发现它与烷烃13C NMR化学位移和有良好线性相关性:回归方程及其统计参数为CSS=+14.329* M-21.089;n=65,R=0.991,SD=7.684,F=3648.021,U=215381.656,Q=3719.563;交互校验CV结果为:R=0.990,R2(01)=0.981,SD(01)=8.086,F(01)=3288.113,U(01)=214982.172,Q(01)=4119.042. 相似文献
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本文通过分析烷烃核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移与生成焓之间的关系,提出由13C NMR化学位移的测定值来确定烷烃生成焓的新方法.用53个烷烃分子的13C NMR化学位移总和(SCS)、三键数(P3)以及碳原子数目(n)与生成焓实验值进行相关,所得回归方程的相关性良好(相关系数R=0.998 2,标准偏差S=3.5 kJ/mol).进而,通过随机抽样和留一法证实该方程具有良好的稳定性和预测能力.将烷烃13C NMR化学位移与其生成焓定量联系起来,不仅有利于深入理解分子结构与性能关系,还为预测那些难于测定且费时的物理化学性质提供了新思路. 相似文献
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本文研究奇摄动拟线性系统边值问题#br#εY"=F(t,y,ε)Y'+g(t,y,ε),(0≤t < 1)#br#Y(0,ε)=A(ε),Y(1,ε)=B(ε)#br#其中,Y,g,A,B都是n维向量,F(t,Y,ε)是n×n阶对角短阵,Y',Y"是关于变量t的导数。 相似文献
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系统地研究了核磁共振碳谱(13C NMR)与化学位移规律及其定量构谱关系(QSSR).本文研究了一组多元素分子子图指数矢量(VMSG),并发现它与烷烃化学位移和(CCSA)有很好线性相关性.采用多元线性回归(MVLR)进行准确估计与预测,结果良好. 相似文献
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榄香烯及其衍生物的计算化学研究I β-榄香烯13C NMR化学位移的理论计算 总被引:1,自引:1,他引:0
报道了抗癌新药β-榄香烯的13C NMR化学位移的量子化学计算.在分子力学MMX和量子化学RHF/6-31G*或B3LYP/6-31G*优化结构的基础上进行了两种规范变换方法GIAO和CSGT的Hartree-Fock和B3LYP (6-31G*基组)的化学位移计算.并对计算结果进行了误差分析和线性相关分析.所有的这些结果中,采用GIAO规范变换方法都好于CSGT,而以GIAO-B3LYP/6-31G*//B3LYP/6-31G*计算的结果最好,RMS为4.3ppm,相关系数R2为0.998,SD为2.42 ppm.而GIAO-B3LYP/6-31G*//MMX是一种能兼顾计算时间和计算精度的方法,其RMS、R2和SD分别为4.9、0.996和3.0 4 ppm. 相似文献
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榄香烯及其衍生物的计算化学研究I β-榄香烯13C NMR化学位移的理论计算 总被引:2,自引:2,他引:0
报道了抗癌新药β-榄香烯的13C NMR化学位移的量子化学计算.在分子力学MMX和量子化学RHF/6-31G*或B3LYP/6-31G*优化结构的基础上进行了两种规范变换方法GIAO和CSGT的Hartree-Fock和B3LYP (6-31G*基组)的化学位移计算.并对计算结果进行了误差分析和线性相关分析.所有的这些结果中,采用GIAO规范变换方法都好于CSGT,而以GIAO-B3LYP/6-31G*//B3LYP/6-31G*计算的结果最好,RMS为4.3ppm,相关系数R2为0.998,SD为2.42 ppm.而GIAO-B3LYP/6-31G*//MMX是一种能兼顾计算时间和计算精度的方法,其RMS、R2和SD分别为4.9、0.996和3.0 4 ppm. 相似文献
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碳谱化学位移计算式中基值的估算 总被引:2,自引:2,他引:0
提出一个计算碳谱化学位移计算式中基值的公式:B=-2.3+12.95(ΣP)1/3sin0.9θ1sin0.5θ2f/s2+Σασ并提出核周电子密度降低和核周电子云的变形是去屏蔽的基本因素的观点. 相似文献