糖的原子电距矢量表达及其核磁共振碳谱模拟

提出以原子电性距离矢量(VAED),描述上百种糖分子中数百个不同等价碳原子的化学环境;并结合γ效应校正,建立核磁共振碳谱(¹³C NMR)化学位移(CS)的五参数线性模型.用于糖分子中四类不同的等价碳原子化学位移的估计,复相关系数R和均方根误差RMS及标准偏差SD和F-统计量F分别为:伯碳n=62,R=0.991 0,RMS=1.960 2(SD=1.9762,F=5 0 2.32 94,EV=0.980 5);仲碳n=79,R=0.9886,RMS=2.5 40 5(SD=2.5 5 67,F=5 1 5.60 4 6,EV=0.975 7);叔碳n=30 2,R=0.95 1 4,RMS=3.6884(SD=3.694 5,F=4 68.82 76,EV=0.90 35)及季碳n=1 4,R=0.5 772,RMS=8.862 6(SD=9.1 972,F=0.5 82 8,EV=-0.0 837).经交互校验,伯仲叔碳的化学位移模型稳定性较好.并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,将它用于几个外部样本的定量预测,结果良好.     

基于新的整数型分子图论指数M系统探索烷烃核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移和CSS规律

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及拓扑图论方法在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用.本文基于路径长度矢量p=p1,p2,p3,…,pm)组合研究提出了一种新的整数型拓扑图论指数M=(p1+p2)+(p1-p3),并发现它与烷烃¹³C NMR化学位移和有良好线性相关性:回归方程及其统计参数为CSS=+14.329^* M-21.089;n=65,R=0.991,SD=7.684,F=3648.021,U=215381.656,Q=3719.563;交互校验CV结果为:R=0.990,R²(01)=0.981,SD(01)=8.086,F(01)=3288.113,U(01)=214982.172,Q(01)=4119.042.     

基于新的整数型分子图论指数M系统探索烷烃核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移和CSS规律

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及拓扑图论方法在定量结构波谱关系(QSSR)中的应用.本文基于路径长度矢量p=p1,p2,p3,…,pm)组合研究提出了一种新的整数型拓扑图论指数M=(p1+p2)+(p1-p3),并发现它与烷烃¹³C NMR化学位移和有良好线性相关性:回归方程及其统计参数为CSS=+14.329^* M-21.089;n=65,R=0.991,SD=7.684,F=3648.021,U=215381.656,Q=3719.563;交互校验CV结果为:R=0.990,R²(01)=0.981,SD(01)=8.086,F(01)=3288.113,U(01)=214982.172,Q(01)=4119.042.     

无环醇原子电距矢量及核磁共振碳谱化学位移模拟

提出以原子电性距离矢量(VAED)描述无环醇化合物中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(¹³C NMR)化学位移五参数线性模型.用于无环醇分子中4类等价碳原子化学位移的估计,复相关系数平方分别为R²=0.9753,0.9944,0.9974,0.9976;均方根误差分别为RMS=0.960,0.968,0.888,0.908ppm.经交互校验,模型稳定可靠,用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好.     

氨基酸原子电距矢量表达与核磁共振碳谱模拟

提出以原子电性距离矢量(VAED)描述20种天然氨基酸中不同等价碳原子的化学环境,结合γ效应校正与碳原子类型,建立核磁共振碳谱(¹³CNMR)化学位移(CS)的五参数线性模型.用于氨基酸分子中4类不同的等价碳原子化学位移的估计,复相关系数分别为R=0.9864,0.9513,0.9463,0.9567;均方根误差分别为RMS=0.5544,2.5232,11.3096,4.9098ppm经交互校验,模型稳定性较好.并综合几种处理方法,找到一种较好的建模方法,将它用于4个外部样本化学位移的定量预测,结果良好.     

在丙酮溶液中18-冠-6与CoCl2配位化合物的NMR研究

本文研究了丙酮溶液中配合物的平衡和结构。建立了一套计算机程序。通过化学位移数值的分析说明在溶液中主要存在两种平衡,并确定了平衡常数k₁₁=2.95×10²l/mol,k₁6.1l/mol以及冠醚络合物的极限化学位移D₁₁^(H)=350Hz,D₁₁^(C)=-290Hz,D₂^(H)=1300Hz,D^(C)=-1600Hz。确认位移机制是电子磁矩和共振核的核磁矩通过空间直接偶极-偶极相互作用。     

环二硅氨烷的29Si和13C NMR研究

本文报道了十种环二硅氨烷衍生物(R₁=Me、ф;R₂=Me、ф1 R₃=Me;X=Me、ф、OH、OSiMe₃、H和cl)及与此有关的九种聚合物m+n(m=2,3,4,7,10)的²⁹Si和¹³C化学位移,讨论了取代基X、R₁、R₂及硅氧链节数m对化学位移的影响。通过考察化学位移随R₁、R₂的变化,推断环二硅氨烷中N与其周围的三个Si之间存在(p→d)π相互作用。     

由13C NMR化学位移测定值确定烷烃生成焓

本文通过分析烷烃核磁共振碳谱（¹³C NMR）化学位移与生成焓之间的关系,提出由¹³C NMR化学位移的测定值来确定烷烃生成焓的新方法．用53个烷烃分子的¹³C NMR化学位移总和（SCS）、三键数（P3）以及碳原子数目（n）与生成焓实验值进行相关,所得回归方程的相关性良好（相关系数R=0.998 2,标准偏差S=3.5 kJ/mol）．进而,通过随机抽样和留一法证实该方程具有良好的稳定性和预测能力．将烷烃¹³C NMR化学位移与其生成焓定量联系起来,不仅有利于深入理解分子结构与性能关系,还为预测那些难于测定且费时的物理化学性质提供了新思路．     

碳谱化学位移计算式中基值的估算

提出一个计算碳谱化学位移计算式中基值的公式:B=-2.3+12.95(ΣP)^1/3sin^0.9θ₁sin^0.5θ₂f/s²+Σα_σ并提出核周电子密度降低和核周电子云的变形是去屏蔽的基本因素的观点.     

LiAl分子基态、激发态势能曲线和振动能级

利用单双激发多参考组态相互作用方法获得了LiAl分子基态X¹∑⁺及七个激发态a³∏, A¹∏, b³∑⁺, c³∑⁺, B¹∏, C¹∑⁺, d³∏的势能曲线, 通过势能曲线得到各态的平衡核间距R_e, 进而求得绝热激发能和垂直激发能.计算结果表明:c³∑⁺ 电子态是一个不稳定的排斥态, A¹∏态是一个较弱的束缚态, 其余6个电子态均为束缚态; b³∑⁺与 c³∑⁺态之间存在预解离现象; 8个电子态分别解离到两个通道, 即Li(²S)+Al(²P⁰)与Li(²P⁰)+Al(²P⁰). 接着将势能曲线拟合到Murrel-Sorbie解析势能函数形式, 据此获得各态的光谱数据:基态X¹∑⁺的平衡键长为0.2863 nm, 谐振频率为316 cm^-1, 解离能D_e为1.03 eV, 激发态a³∏, A¹∏, b³∑⁺, c³∑⁺, B¹∏, C¹∑⁺, d³∏的垂直激发能依次为0.27, 0.83, 1.18, 1.14, 1.62, 1.81, 2.00 eV; 解离能依次为1.03, 0.82, 0.26, 排斥态, 1.54, 1.10, 0.93 eV, 相应谐振频率 ω_e为339, 237, 394, 排斥态, 429, 192, 178 cm^-1. 通过求解核运动的薛定谔方程找到了J=0时 LiAl分子7个束缚电子态的振动能级和转动惯量. 关键词： LiAl 光谱常数 势能曲线 振动能级     

以新型原子距边矢量ν估计和预测烷烃核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移(CSC)

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及分子拓扑指数在定量[结]构[波]谱关系（QSSR）中的应用. 本文基于分子路径长度矢量p=（P₁, P₂, P, …, P_m）与分子中原子相互作用, 提出了一种新型原子距边矢量并发现它与烷烃¹³C NMR 化学位移有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为: CSC=aν+ap₃=∑^m_j=0a_jν_j+a₁₀p₃=a₀(ν₀₌₁)+a₁ν₁+a₂ν₂+a₃ν₃+a₄ν₄+bP₃, R>0.990, EV=94.5%, RMS<0.772, F=49.069-3513.18, 结果良好.     

核磁共振碳谱研究:烷烃化学位移和(CSS)与分子路径指数矢量(VPM)

系统研究了核磁共振碳谱和化学位移规律及其定量构谱关系(QSSR).本文研究了一组十元素分子路径指数矢量VPM,并发现它与烷烃化学位移和CCS有良好线性相关性.采用多元线性回归进行准确估计与预测,结果优良.     

以新型分子距边矢量ν估计和预测烷烃核磁共振碳谱(13C NMR)化学位移和(CSS)

系统研究了核磁共振碳谱与化学位移和规律,以及分子拓扑指数在定量[结]构[波]谱关系（QSSR）中的应用.本文基于矢量路径长度矢量p=（P₁, P₂, P₃,…, P_m）与分子中原子相互作用,提出了一种新型分子距边矢量并发现它与烷烃¹³C NMR 化学位移和有良好线性相关性, 回归方程及其统计参数为:
CSS=bν+p₃=Σ^m_j=0b_jν_j+b₁₀p₃=b₀ν+b₁ν₁+b₂ν₂+b₃ν₃+b₄ν₄+b₅ν₅+b₆ν₆+b₇ν₇+b₈ν₈+b₉ν9_ν+b₁₀P₃ =-13.6011+22.2133 ν₁+28.4121 ν₂+25.9416 ν₃+26.6709 ν₄+14.4976 ν₅+5.7240 ν₆-5.3830 ν₇-3.2152 ν₈-15.0213 ν₉-25.7099 ν₁₀+12.2786P₃ (n=63, R=0.9970, EV=99.68%, RMS=3.7348, F=2418.2; 交互校验CV为: R=0.9893, EV=98.83%, RMS=7.1261, F=664.046); 结果良好.     

应用分子子图指数估计与预测烷烃核磁共振碳谱位移和

系统地研究了核磁共振碳谱(¹³C NMR)与化学位移规律及其定量构谱关系(QSSR).本文研究了一组多元素分子子图指数矢量(VMSG),并发现它与烷烃化学位移和(CCSA)有很好线性相关性.采用多元线性回归(MVLR)进行准确估计与预测,结果良好.     

利用NMR技术测定两个新倍半萜醇酯化合物的结构

报道了从苦皮藤叶中得到的两个新倍半萜醇酯化合物.利用NMR和2DNMR技术测得它们的化学结构分别为1β-苯乙烯酰氧基,9β-(2-羟基)-异丁酰氧基,2β,6α,8α,15-四乙酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃和1β-苯甲酰氧基,9β-(2-羟基)-异丁酰氧基,2β,6α,8α,15-四乙酰氧基-4α-羟基-β-二氢沉香呋喃.并对其¹H和¹³C NMR信号进行了全归属.     

利用1H和13C NMR研究α-取代萘的取代效应

本文研究了一些α-取代萘中不同取代基对萘环¹H和¹³C NMR化学位移的影响,发现随取代基电负性和取代基特性常数的不同,各个位上¹H和¹³C的化学位移变化范围不同,从而对化学位移与取代基电负性及取代基特性常数之间的规律性进行了探讨。实验结果表明,用¹H和¹³C NMR化学位移可鉴别萘衍生物的价键状态、化合物的结构及取代基的性质。