白虎汤中钙元素的化学形态分析

应用螫合树脂、阳离子交换树脂以及有机溶剂萃取等分离方法对白虎汤水煎液中Ca的不同形态进行富集分离,采用电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对不同形态的Ca含量进行测定,钙元素的检出限为0.038μg·mL-1.,RSD为1.5%,离子态和无机态的回收率分别为95.4%和91.8%.白虎汤水煎液中可溶性Ca的离子态比例为83.25%,有机结合态比例为23.79%,其中含有少量的稳定结合态.白虎汤水煎液中溶出的Ca是以离子态为主,多种形态共同存在的复杂水溶平衡体系.     

胃肠模拟系统对明矾炮制药材中铝的形态转变影响

根据人体胃肠环境变化特点,调节4个明矾炮制药材的水煎液的酸度,于37℃恒温水浴中保持1h之后,用0.45μm微孔滤膜、732氢型阳离子交换树脂分离水煎液中各种铝形态.湿法消解-石墨炉原子吸收光谱法(GFAAS)测定总铝量；GFAAS直接测定水煎液中各形态铝含量.得到了各样品中铝形态含量及分布情况,并且与未调节酸度的样品进行比较,讨论铝在胃肠的模拟系统影响下的形态转变原因.所得结果对明矾炮制药材中铝的安全性评价有参考价值.     

绞股蓝水煎液中微量元素铁、铜、锰、锌形态分析的研究

本文结合绞股蓝的药用功效，对其水煎液中具有生物活性的微量元素铁、铜、锰、锌的形态分析进行了研究。分别用０．４５μｍ滤膜、４０合树脂、ＡｍｂｅｒｌｉｔｅＸＡＤ－２大孔吸咐树脂，将绞股蓝水煎液中铁、铜、锰、锌分为悬浮态和可溶态、稳定态和不稳定态、有机态和无机态等重要形态，建立了上述四个元素的六种形态分离分析方法、用ＡＥＳ法测定其在各级分中的含量，各分量和与总量基本相符。样品的加标回收率为９０．０～１１０％，相对标准偏差均在８．４％以下。结果表明，绞股蓝水煎液中铁、铜、锰、锌是各以某种形态为主的多种形态共处的混杂体系。     

鸡血藤中7种金属元素的形态分析

对鸡血藤中铁、锰、铜、锌、钙、镁和锶7种金属元素的化学形态进行分析;分别用0.45μm微孔滤膜、LSA-10大孔吸附树脂、正辛醇-水萃取体系,将鸡血藤中各元素分离为可溶态与悬浮态、有机态与无机态、醇溶态与水溶态,用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定7种元素的各形态含量。结果表明:鸡血藤中7种元素在原药中的含量高低依次为:钙、镁、铁、锰、锶、铜和锌,水煎液中锌和镁的提取率大于50%,其次是铜为45.2%;铜的颗粒吸附率最高为26.3%;镁的KOW参数在肠、胃液酸度下均大于1,铁和锰的KOW参数均小于1,元素的KOW值受pH影响。     

原子吸收法测定椒目中不同化学形态的锌含量

结合椒目的市场前景与药效,采用原子吸收分光光度法,分析了不同产地椒目中的锌含量及其形态。使用0.45 μm滤膜、CHCL₃将椒目水煎液中的锌分为悬浮态和可溶态、有机态和无机态,建立了锌的四种形态分离分析方法;探讨了正辛醇-水分配体系模拟水煎液中锌在人体胃肠中的分配情况;并采用原子吸收分光光度法测定了椒目中的锌在不同溶剂中的化学形态和溶出特性。结果表明,椒目中的锌以水可煎出态为主,不同产地椒目锌含量不同,但水可煎出态总锌百分率、有机态总锌百分率基本接近。该方法回收率在97.5%～104.0%范围内,相对标准偏差均小于2.36%。应用于实际,结果表明其灵敏度高,重现性好。     

参术汤中8种元素的初级形态分析

对一中药复方参术汤以及组成该复方的4种单味药水煎液中8种元素进行初级形态分析,探讨了复方与单味药中元素含量之间的关系,火焰原子吸收光谱法测定元素含量。测定结果表明:复方中铁、锌、钙的含量分别是单味药中元素含量之和的2.44、2.27、1.26倍;锰为0.84倍;镁、铜、钠、钾相差无几(0.97—1.04倍)。对于可溶态亦具有同样的规律。说明复方水煎液中各成分发生相互作用导致有些元素形态发生改变。     

柴胡中微量元素的初级形态及溶出特性研究

按照传统的中药煎煮方法对柴胡中铜、锌、铁、锰、钙、镁6种元素进行提取;用0.45μm微孔滤膜分离提取液中的可溶态和悬浮态;采用火焰原子吸收光谱法对柴胡中微量元素的初级形态进行了测定.结果显示:柴胡中6种元素的提取率在21.1%-45.8%之间,悬浮态在水煎液中的比率在4.3%-12.0%之间.方法的加标回收率在96.7%-104.0%之间,相对标准偏差小于1.8%.     

电感耦合等离子体原子发射光谱测定生脉散中多种微量元素

采用ICP-AES法测定生脉散中多种微量元素,考查不同品种人参的煎煮液中多种微量元素的溶出情况。实验表明人参、麦冬、五味子生药材及水煎液经硝酸-高氯酸体系消化,样品消解完全,可以满足ICP-AES检测的要求。结果的相对标准偏差为0.70%～5.9%,加标回收率为95.2%～112.4%,各种微量元素的溶出率以西洋参、麦冬、五味子为复方药的共煎液中溶出率较高,从而进一步证实了生脉散该复方药的合理性。文章为药剂学研究提出了一个简便、准确和可行的研究方法的同时,也对中药复方的合理性进行了考察,为其临床疗效研究提供了有效依据。     

直接测汞仪测定中药煎制前后的汞含量及溶出率

模拟传统煎药方式,制备中药水煎液,建立了直接测汞仪测定5种药材及其水煎液中Hg含量的方法,研究并优化了直接测汞仪的各项技术参数。检出限0.0032ng,精密度在0.58%—1.10%之间,药材水煎液加标回收率在99.3%—101.8%之间,煎煮前后药材重金属溶出率0—21.43%,表明中药煎煮过程重金属元素不易溶出。方法解决了样品前处理过程中汞的损失问题,并大大缩短了汞的检测时间,用于中药中汞含量测定,结果满意。     

电感耦合等离子体原子发射光谱法测定当归补血汤中多种微量元素

采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定当归补血汤中多种微量元素,考查当归、黄芪以不同的配比进行煎煮时微量元素的溶出情况。实验证明、当归、黄芪生药材及水煎液经硝酸-高氯酸体系消化,样品消解完全,可以满足ICP-AES检测的要求。相对标准偏差为0.82%～5.56%,加标回收率为97.2%～115.4%,完全能满足中草药中微量元素的测试要求。而各种微量元素的溶出率均以当归、黄芪为1∶5的配比的共煎液中各种微量元素溶出率最高, 证实了该配伍的合理性。文章为药剂学研究提出了一个简便、准确和可行的研究方法的同时,也对当归补血汤配伍合理性进行了考察,为其临床疗效提供了有效依据。     

非离子型O/W微乳液对ICP-AES测定铂族元素的增敏作用

本文研究了ICP－AES测定铂族元素中非离子型微乳液（TritonX-100/n-C5H11OH/n-C9H20/H2O）的增敏作用，微也液的存在优化了实验最佳条件，样品测定结果也取得了比较满意的结果。     

苯酚-水团簇C_6H_5OH(H_2O)_n(n=1-6)结构与电子性质的密度泛函理论研究

利用密度泛函理论,在B3LYP/6-31+G(d, p)基组水平上对苯酚-水团簇C_6H_5OH(H_2O)_n(n=1-6)的可能构型进行全优化,得到了团簇的稳定结构;在B3LYP/6-311++G(d, p)基组水平上计算得到了各团簇构型的总能量和结合能,结果显示,在团簇尺寸较小(n≤5)时,团簇C_6H_5OH(H_2O)_n的最稳定结构为平面的环状结构,团簇尺寸较大(n5)时,团簇C_6H_5OH(H_2O)_n的最稳定结构为三维立体结构.通过对团簇结合能的二阶差分、最高占据轨道与最低空轨道之间的能隙、费米能级和电离能的分析发现,团簇C_6H_5OH(H_2O)_2的最低能量结构具有较高的稳定性,可能具有幻数结构.     

原子吸收光谱法间接研究组氨酸锌的配合反应

编程计算了不同pH条件下的组氨酸和锌离子的各种存在形式并分析了拟合分布图,研究了在硫化锌法原子吸收间接测定组氨酸时的pH值对原子吸收响应的影响及络合反应的机理。指出在pH 9.5左右最佳测定条件下,所形成的可溶性组氨酸锌配合物是由电中性的组氨酸基His+- 和带负一价电荷形态的组氨酸基His-与Zn(OH)₂共同形成的Zn(OH)₂·(C₆N₃O₂H₉)₂,Zn(OH)₂·[(C₆N₃O₂H₈)-]₂,Zn(OH)2·(C₆N₃O₂H₉)·[(C₆N₃O₂H₈)-]。结果表明,理论计算分析的结果与实验数据基本吻合,确定了硫化锌法原子吸收间接测定组氨酸时的配合物反应机理及配合物的组成结构。     

CuO/Cu2(OH)3Cl的制备及其光催化降解染料光谱性能研究

以CuCl2和NaOH为原料、微波液相加热法制得CuO/Cu2(OH)3Cl粉体作为光催化剂,XRD和FTIR进行了表征.用光度分析法测定了不同光源、溶液的酸度、催化剂的用量、光照时间等条件对染料脱色率的影响.结果表明,用太阳光作为光源照射4h,溶液的酸度为pH8,CuO/Cu3(OH)3 Cl的用量为40 mg/50 mL,氨基黑、靛蓝二磺酸钠等染料脱色率达到90%以上.加入Fe3 ,H2O2等其他物质可提高染料的脱色率.通过红外光谱和紫外光谱分析,表明染料分子在催化剂和光照条件下发生了降解.     

水在钠长石熔体中溶解类型的实验研究

 根据对含水钠长石玻璃的FTIR光谱研究,认为水在钠长石熔体中同时以OH^-和H₂O形式存在,这分别对应于FTIR光谱中的4 500 cm^-1及5 200 cm^-1谱峰。此外,研究表明在溶解初期水主要以OH^-存在于熔体中,随着熔体中水含量的升高,H₂O分子则成为主要的溶解类型。而且,水的溶解类型变化与熔体粘度变化特征是一致的。     

The stimulated Raman scattering competition between solute and solvent in Rhodamine B solution

The competition between the stimulated resonance Raman scattering(SRRS) of Rhodamine B(RhB) and the stimulated Raman scattering(SRS) of ethanol(C2H5OH) is observed at the RhB in C2H5OH solution.For different concentrations of the solution,the peak wavelengths of the SRRS,the amplified spontaneous emission(ASE),the fluorescence and the absorption of RhB are different.The SRRS of RhB and the SRS of C2H5OH are simultaneously generated when the concentration of the solution is 10 5 mol/L and the energy of the excitation laser is 20.4 mJ.Otherwise,only either the SRRS of RhB or the SRS of C2H5OH is generated.The SRRS can be amplified by the ASE gain when the SRRS is near the peak of the ASE,and the peak wavelength of the SRRS coincides with the wavelength of the maximal intensity ASE.     

Substituent effects on gas-phase acidities of formic acid and its silicon and sulphur derivatives R − M(= X)XH(M = C., Si; X = O,S; R = H,F, CI,OH, NH2 and CH3)

Ab initio molecular orbital methods at the CBS-Q level of theory have been used to study the effect of substituent (F, Cl, NH₂, OH and CH₃) on the gas-phase acidities of formic acid, HCOOH, its silicon and sulphur derivatives R-M(= X)XH(M = C., Si; X = 0, S; R = F, Cl, OH, NH₂ and CH₃). For formic acid and its thio and dithio derivatives the acidity changes upon substitution are irregular and depend on both the type of substituent, position and degree of replacement of oxygen atoms by sulphur atoms. For sila carboxylic acids and their thio and dithio derivatives the calculated acidities regularly increase in the order: R-SiOOH < R-Si(=S)OH ? R-Si(=O)SH < R-SiSSH(R = H, F, Cl, OH, NH₂ and CH₃). The chloro derivatives are the strongest among the acids studied. The highest gas phase acidity (1277.6 kJmol^?1) has been calculated for ClC(=S)OH.     

非离子型微乳液对结晶紫-磷钼杂多酸光度分析的增敏作用

本文首次研究了非离子型Ｏ／Ｗ微乳液ＴｒｉｔｏｎＸ－１００／ｎ－Ｃ５Ｈ１１ＯＨ／ｎ－Ｃ９Ｈ２０／Ｈ２Ｏ对结晶紫－磷钼杂多酸显色体系的增敏作用。结果表明,与相同含量胶束体系比较,微乳液介质体系中测定灵敏度增加二分之一。通过测定显色剂在微乳液及相应胶束体系中的分配系数ＫＤ、胶束位ｎ和结合常数Ｋ,探讨了非离子型Ｏ／Ｗ微乳液对结晶紫－磷钼杂多酸显色体系的增敏作用机理。     

用密度泛函方法研究质子化苯基丙酮-水团簇

应用密度泛函B3LYP/631+G(d,p)计算方法,对质子化苯基丙酮水团簇这个弱相互作用体系进行了全自由度能量梯度优化,得到该系列团簇的稳定结构.结果表明,H+C8H8OH2O团簇的形成过程为一无能垒的反应过程,在质子与C8H8O分子中O原子的距离为1.015时达到平衡几何.对H+C8H8O(H2O)n(n=1,2,3)团簇,质子位于C8H8O分子和水分子之间,且随着团簇尺寸的增加,质子与C8H8O分子中O原子之间的距离也增加;C8H8OH+H2O可以视为溶剂壳.而对H+C8H8O(H2O)n(n=4,5,6,7,8)团簇,质子位于两个水分子之间,形成H5O2+结构,即C8H8OH5O2+为该系列团簇的中心结构,新增加的水分子以从不同方向进攻这个中心的方式形成更大尺寸的团簇.     

Vibrational spectroscopy of oh-defects in sol-gel Ce 3+ and Gd 3+ -doped silicate glasses

Vibrational modes of OH, as stretching, bending, combination, and overtones, were monitored by means of FTIR spectroscopy in Ce 3+ - and Gd 3+ -doped silicate glasses, prepared by means of the sol-gel technique, submitted to different thermal treatments, and aimed to applications as scintillators. The dopant concentration was varied in a wide range (10 m 3 -8% m.f.) and co-doped samples were also investigated. In this framework, the effects of OH and of rare-earth (RE) clustering, i.e. two possible non-radiative decay channels, on the IR spectra in the 500-14 v 000 v cm m 1 were examined. OH was detected as belonging either to water and to silanol in samples densified at 450 and 750 v C, while in those treated at 1050 v C only Si-OH groups were present in a concentration of the order of 1% m.f., nearly regardless of the RE amount. An absorption peaking at 4250 v cm m 1 was identified as related to an OH combination mode (bending+stretching) perturbed by a Gd cluster on the basis of its amplitude dependence on the Gd concentration and rapid thermal treatment.