8-羟基喹啉快速共沉淀分离富集原子吸收光谱法测定啤酒中的Cu和Pb

研究了用8-羟基喹啉-Mg(Ⅱ)共沉淀体系,以Mn(Ⅱ)为内标,快速共沉淀分离富集啤酒中的铜和铅,并用火焰原子吸收光谱(FAAS)测定的方法。共沉淀受pH值、载体镁和内标锰用量的影响。结果显示在pH为9的条件下,能够定量共沉淀试样中的铜和铅。当试液为100 mL时,方法的检出限分别为铜6.28×10-3 μg·mL-1,Pb 2.26×10-2 μg·mL-1回收率为97.6%～103.0%,基本消除了基体干扰,取得了较为满意的结果。该方法无需收集全部沉淀,与传统的共沉淀方法比较,克服了收集沉淀费时的缺点。方法快速、简便、重现性好。     

Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP共沉淀-火焰原子吸收光谱法测定虾、贝样中的镉

提出了一种测量痕量重金属镉的新方法。该方法创新性地以Mn(Ⅱ)作为载体离子,以2-(5-溴-2-吡啶偶氮)-5-二乙氨基苯酚(5-Br-PADAP)作为共沉淀剂,共沉淀分离富集虾、贝样品中的镉,同时采用火焰原子吸收法进行测定。重点探讨了共沉淀剂加入量、载体离子加入量、pH值、共沉淀时间、共存离子的干扰等因素对共沉淀分离富集效果的影响, 从而确定了Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP共沉淀分离富集测定镉的最佳共沉淀条件。实验结果表明,当pH 7且大量干扰离子存在的条件下,Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP体系对镉有良好的共沉淀分离富集效果,很好地克服了基体干扰。共沉淀体系中镉含量在0.1～1.0 mg·L-1范围内时镉含量与吸光度呈线性关系。该方法的灵敏度为0.147(mg·L-1)-1,精密度为0.73%,对镉的检出限(3σ)为4.27 μg ·L-1。食品样品比较复杂,对其中痕量重金属含量的测定必须经过消化、分离富集等一系列预处理过程才能得到最准确地答案。所以通过对比直接用火焰原子吸收法与应用本方法测定样品中镉含量的区别,进一步说明了Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP体系对样品中重金属镉有很好的分离富集效果。根据该方法,采用标准加入法测得干贝样品中镉的含量为1.85 mg·kg-1,干虾样品中镉的含量为1.74 mg·kg-1,基本符合国际食品法典委员会的标准。为了证明该方法的可靠性与真实性,做了加标回收实验,结果显示干虾干贝样品中镉的加标回收率范围为99.9%～100.3%,相对标准偏差为0.15%～0.83%。用Mn(Ⅱ)-5-Br-PADAP共沉淀分离富集样品中的痕量镉具有重现性好、准确度高、简单快速等的优点,分析结果令人满意。     

共沉淀分离富集-ICP-MS测定天然卤水中的痕量铅和镉

在天然卤水中加入适量的铜(Ⅱ),在pH 9.5的溶液中2-巯基苯并噻唑与铜(Ⅱ)所生成的沉淀作为载体铅和镉同时共沉淀,分离、富集后用ICP-MS测定,Pb和Cd加标回收率分别为96.0%和104.0%,测定精密度RSD在0.8%—3.0%之间,方法简便、快速、实用。     

有机共沉淀-火焰原子吸收光谱法测定水样及奶茶粉中的微量铅

研究了用4-(2-吡啶偶氮)-间苯二酚(PAR)为沉淀剂,以Fe(Ⅲ)为载体离子的共沉淀体系快速共沉淀分离富集水样和奶茶粉中的铅,并用火焰原子吸收光谱(FAAS)方法测定。共沉淀过程受体系酸度、载体铁、沉淀剂PAR的用量及陈化时间的影响。结果显示,在pH为6.0的条件下,能够定量共沉淀试样中的铅。方法检出限为18.7μg.L-1,用于水样及奶茶粉的加标回收率为94.2%～98.3%,相对标准偏差为1.03%～2.24%,排除了基体干扰,结果较为满意。本法与传统的共沉淀方法比较,具有快速、简便、重现性好的优点。     

Cr-MnOx/堇青石催化剂制备及催化降解邻二氯苯性能研究

采用溶胶凝胶法、浸渍法、共沉淀法以及流变相法制备了新型 Cr-MnOx/堇青石催化剂,同时采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重和差热分析(TG-DTA)、H2-程序升温还原(H2-TPR)以及元素能谱(EDS)技术对催化剂进行表征。经筛选发现,以共沉淀法制备的 Cr-MnOx/堇青石催化剂(Cr/Mn=2∶5)催化活性最高。通过表征结果可知,以共沉淀方法制备的催化剂主要活性成分为 Mn2 O3和 Cr2 O3,并且具有特殊的球形和较好的氧化还原性能,协同作用的存在有助于催化降解目标污染物邻二氯苯(o-DCB)性能的提高;在60 h之内,o-DCB降解率仍保持在80%以上,具有较好的催化稳定性。     

Cr-MnO_x/堇青石催化剂制备及催化降解邻二氯苯性能研究（英文）

采用溶胶凝胶法、浸渍法、共沉淀法以及流变相法制备了新型Cr-MnO_x/堇青石催化剂,同时采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)、热重和差热分析(TG-DTA)、H_2-程序升温还原(H_2-TPR)以及元素能谱(EDS)技术对催化剂进行表征。经筛选发现,以共沉淀法制备的Cr-MnO_x/堇青石催化剂(Cr/Mn=2∶5)催化活性最高。通过表征结果可知,以共沉淀方法制备的催化剂主要活性成分为Mn_2O_3和Cr_2O_3,并且具有特殊的球形和较好的氧化还原性能,协同作用的存在有助于催化降解目标污染物邻二氯苯(o-DCB)性能的提高;在60h之内,o-DCB降解率仍保持在80%以上,具有较好的催化稳定性。     

用水解分离-原子吸收光谱法对锰作形态分析

研究了痕量锰形态分析的水解分离-原子吸收光谱法。依据不同价态锰水解酸度的不同,使以各种形态存在的锰彼此分离以对其进行AAS测定。用NaOH溶液调试样的pH到10,此时以MnO-₄形式存在的高价锰不产生水解沉淀,而低价Mn(Ⅱ)和中价Mn(Ⅳ)产生水解沉淀,对清液中的Mn(Ⅶ)进行AAS测定;然后用pH为5的硫酸溶液溶解沉淀,此条件下Mn(Ⅱ)的沉淀溶解, 从而使Mn(Ⅱ)和Mn(Ⅳ)彼此分离,对清液中的Mn(Ⅱ)进行AAS测定;最后,用pH为1的硫酸溶液溶解Mn(Ⅳ),并沉淀进行AAS测定。从上述测定,可分别求得Mn(Ⅱ), Mn(Ⅳ)和Mn(Ⅶ)含量。该方法的加标回收率分别在93.3%～99.5%,96.7%～103%和98.2%～104%之间,相对标准偏差分别为2.7%,3.2%和3.1%,检出限为0.10 mg·L-1,该法简单,快速,准确。     

火焰原子吸收光谱法测定拟薄水铝石中铁

一种共沉淀分离基体铝的方法用于拟薄水铝石的火焰原子吸收光谱法测定。该法将拟薄水铝石的试样溶液在指示剂存在下调至pH13左右,用过氧化氢溶液氧化,在镁离子存在下生成Fe(OH)3-Mg(OH)2共沉淀,用硝酸(5+95)溶解后用火焰原子吸收光谱法测定。多次测定的相对标准偏差在0.88%—1.47%,样品的加标回收率在88.2%—104.9%之间。该法可用于拟薄水铝石中铁含量≥0.0005%的测定。     

沉淀介质对共沉淀法制备(Bi,Pb)2223先驱粉的影响

本文利用物理化学原理对改进的共沉淀法和传统的共沉淀法所使用的介质进行了对比研究.通过比较PH值在以水为介质的传统共沉淀法和改进的以乙醇为介质的共沉淀法的化学计量比的不同影响,我们发现传统共沉淀法不能找到合适的PH值范围来使各种金属离子完全共沉淀,也就难以维持原始的化学计量比,而改进的共沉淀法有很宽的PH值范围(PH=3～7.4), 能使所要沉淀的各种金属离子完全共沉淀并维持原始的化学计量比.对改进的共沉淀法制备的前驱粉经过X光衍射分析显示,其相组成合适,扫描电镜分析显示前驱粉完全满足制备超导(Bi,Pb)2223带材的需要.     

沉淀介质对共沉淀法制备(Bi,Pb)2223先驱粉的影响

本文利用物理化学原理对改进的共沉淀法和传统的共沉淀法所使用的介质进行了对比研究.通过比较PH值在以水为介质的传统共沉淀法和改进的以乙醇为介质的共沉淀法的化学计量比的不同影响,我们发现传统共沉淀法不能找到合适的PH值范围来使各种金属离子完全共沉淀,也就难以维持原始的化学计量比,而改进的共沉淀法有很宽的PH值范围(PH=3～7.4), 能使所要沉淀的各种金属离子完全共沉淀并维持原始的化学计量比.对改进的共沉淀法制备的前驱粉经过X光衍射分析显示,其相组成合适,扫描电镜分析显示前驱粉完全满足制备超导(Bi,Pb)2223带材的需要.     

交联壳聚糖富集分离-石墨炉原子吸收光谱法测定痕量钯的研究

将环氧氯丙烷与壳聚糖进行交联反应制备了不溶于酸、碱的交联壳聚糖(CCTS),研究了不同pH条件下CCTS对于Pd(Ⅱ)的吸附特性,结果表明：在pH 1～4时,吸附20 min,CCTS对Pd(Ⅱ)的吸附率达98%以上;考察了吸附时间、试样体积、CCTS用量、共存元素等对CCTS吸附Pd(Ⅱ)的影响、吸附容量以及Pd(Ⅱ)的脱附;探讨了吸附机理;建立了CCTS预富集分离, 石墨炉原子吸收光谱(GFAAS)测定痕量钯的新方法。该法检出限(3σ, n=8 )为0.143 μg·L-1,相对标准偏差(RSD)小于5.47%, 用于湖水和海水中痕量钯的检测, 回收率在92%～96%之间。该法还可用于钯的回收利用。     

水中痕量Mn(Ⅱ)的流动注射催化光度法检测新方法研究

基于在氨三乙酸(NTA)存在下,Mn(Ⅱ)对催化高碘酸钾(KIO₄)氧化镁试剂Ⅰ(对硝基苯偶氮间苯二酚)的褪色反应有显著作用这一新体系,将催化光度法和流动注射技术联用,建立了一种可用于在线分析测定环境水样中痕量Mn(Ⅱ)的新方法。对体系和流动注射系统诸参数进行了优化,在优化条件下,在波长560 nm处连续检测,Mn(Ⅱ)浓度在20～200 μg·L-1范围内与峰高呈线性关系,线性方程为：H(mV)＝0.170 5c(μg·L-1)＋0.125 2,相关系数r＝0.999 3,采样频率为15样/h,最低检出限为1.3 μg·L-1(3σ),相对标准偏差(RSD)＝3.57%(n=8)。考察了多种共存离子的影响。该方法灵敏度高、选择性好、快速、简便,用于河水、工业废水和池塘水中Mn(Ⅱ)的检测,回收率为96%～102%。结果与原子吸收光谱法基本一致。     

珍珠明目滴眼液中微量钙的共沉淀分离原子吸收光谱分析

采用硝酸锶-碳酸钾共沉淀分离富集珍珠明目滴眼液中的微量钙,用原子吸收分光光度法测定其含量。进样溶液钙浓度在0.0～20.0μg·mL-1范围内与其422.7 nm处的吸光度成良好线性关系,检出限为0.06 μg·mL-1。该法用于珍珠明目滴眼液中钙的测定,具有灵敏、简便、快速、准确、重复性好,平均回收率为97.0%～98.3%,相对标准偏差RSD为0.4%。     

ICP-AES法研究六钛酸钾晶须对Cu(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Cd(Ⅱ)的吸附性能

以电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)为检测手段,研究了新型吸附剂六钛酸钾晶须对环境样品中Cu(Ⅱ),Pb(Ⅱ),CA(Ⅱ)的分离/富集行为以及解脱的主要因素,并考察了共存离子的干扰影响.在pH值为5.0,振荡时间为5 min,静置时间为30 min时,吸附率可达到95%以上.以3 mol·L-1HNO3作为解脱剂,沸水浴加热40 min,振荡5 win.静置40 win,可将吸附在六钛酸钾晶须上的Cu(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Cd(Ⅱ)定量洗脱.测定Cu(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Cd(Ⅱ)的检出险分别为0.007 1,0.006 8,0.007 1 μg·mL-1,相对标准偏差(RSD)为0.63%,0.61%,0.50%.在优化的实验条件下,将其用于菊花和琵琶叶中Cu(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Cd(Ⅱ)含量的测定,加标回收率在900A～102.9%之间.     

Sr_2SiO_4∶Ce~(3+),Li~+蓝紫色荧光粉发光性能的研究（英文）

以MCM-41为硅源,采用共沉淀法制备Sr_(2-x)SiO_4∶xCe3+(x=0.01~0.09,步长为0.01)和Sr_(1.95-y)SiO_4∶0.05Ce~(3+),y Li~+(y=0.01~0.07,步长为0.02)蓝紫色荧光粉。Sr_2SiO_4∶xCe~(3+)的发射光谱是一个不对称的宽带,最大峰值在410 nm左右。Ce~(3+)的最佳掺杂量为5%。Ce~(3+)离子倾向于占据九配位的Sr(Ⅱ)格位。共掺电荷补偿剂Li~+可以有效地提高Sr_(1.95)SiO_4∶0.05Ce~(3+)的发光强度,其中Li~+离子对1 100℃煅烧样品的发光强度的提高程度比1 000℃的更高,Li~+的最佳掺杂量为y=0.05。     

基于碳量子点和罗丹明B的新型比率荧光试纸片检测水中Hg(Ⅱ)

水环境中Hg(Ⅱ)的污染对生态环境和人类健康危害极大,目前Hg(Ⅱ)的检测主要有原子光谱/质谱和电化学等方法,但存在检测仪器昂贵、操作繁琐及前处理复杂等缺点,难以在日常水环境中微量Hg(Ⅱ)现场检测的应用。因此,建立一种灵敏、准确、快捷和经济的水中Hg(Ⅱ)检测方法具有重要意义。试纸法是将普通的化学反应从玻璃仪器转移到试纸上进行的一种快速检测方法,利用试剂与目标物之间产生的化学反应,通过颜色的变化可对目标物进行定性或半定量检测,具有操作简便、快速等优点。碳量子点是一类粒径小于10 nm的碳基纳米材料,具有优异的荧光性能、较低的毒性和较高的化学稳定性。利用Hg(Ⅱ)对碳量子点的荧光具有灵敏和高效的猝灭作用,构建了一种双色比率荧光试纸片用于快速检测水中微量Hg(Ⅱ)的含量。其中,采用氮掺杂水溶性碳量子点（NCDs）作为荧光响应信号、罗丹明B（RhB）作为荧光内标信号,在单一波长（355 nm）激发下产生位于440和580 nm的双色荧光发射峰。当体系加入不同浓度Hg(Ⅱ)后,NCDs表面官能团与Hg(Ⅱ)之间的静电作用和金属配位协同作用使荧光发生猝灭,而RhB的荧光信号保持不变,利用440和580 nm双色荧光信号或其强度的比值（F₄₄₀/F₅₈₀）,可实现对微量Hg(Ⅱ)的快速检测。实验对检测条件进行了优化,结果表明在HAc-NaAc缓冲液浓度为1 mmol·L-1、pH为7的条件下,F₄₄₀/F₅₈₀值与Hg(Ⅱ)浓度（0～3 μmol·L-1）呈现良好的线性关系,线性方程为F₄₄₀/F₅₈₀=-0.785 2ｃ_Hg(Ⅱ)+3.103 8,相关系数r＞0.99,以3倍标准偏差计算的检出限为2.7 nmol·L-1(n=9)。对湖水与自来水中Hg(Ⅱ)进行加标回收实验,其加标回收率在91.9%～117.9%之间,说明该方法灵敏、准确,能用于水中Hg(Ⅱ)的检测。同时,将NCDs和RhB浸渍于尼龙片上构建了双色比率荧光检测试纸片,在紫外灯（365nm）照射下可观测到试纸发射淡蓝紫色荧光。而随着Hg(Ⅱ)浓度的增加,荧光颜色从淡蓝紫色到橙色发生变化,每次检测时间只需3分钟,裸眼可检出Hg(Ⅱ)浓度低至10 nmol·L-1,实现了对水中微量Hg(Ⅱ)的灵敏、快速检测。此外,该方法对Hg(Ⅱ)的检测表现出良好的特异性。因此,基于碳量子点和罗丹明B构建的双色比率荧光试纸片具有携带方便、操作简单,以及灵敏和快速等优点,为水中微量Hg(Ⅱ)的快速检测提供了新的方法和思路。     

基于特征区间联合-偏最小二乘的Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)同时测量方法EI北大核心CSCD

针对Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)混合溶液的紫外可见(UV-Vis)吸收光谱重叠严重、难以分离的问题,提出了一种基于特征区间联合-偏最小二乘的Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)同时测量方法。针对混合溶液在400~800nm波长段的吸收光谱,利用特征区间联合法以分区的方式对Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的特征区间进行筛选,并以留一交叉验证均方根误差VRMSECV最小和决定系数R^2最大挑选出Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)的最优特征区间;再联合这些最优子区间建立偏最小二乘(PLS)模型,从而获得Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)离子浓度。结果证明,该方法不仅能降低波长筛选的复杂度,还能保证波长筛选过程的稳定性,从而将Zn(Ⅱ)模型的VRMSECV及预测平均相对误差降低到0.0483和3.48%,Co(Ⅱ)模型的VRMSECV及预测平均相对误差降低到0.0501和4.25%,并将Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)模型R^2值提高到99.41%和99.22%;同时,还可以将光谱仪的Zn(Ⅱ)、Co(Ⅱ)扫描波段固定在所选的特征区段,大幅提高光谱检测效率。     

碳酸钙共沉淀-火焰原子吸收光谱法测定卤水中的痕量钴

以碳酸钙共沉淀,用火焰原子吸收光谱法测定卤水中的痕量钴,对试剂的加入量富集时间,酸度等因素进行了实验,选择了最佳的共沉淀条件.方法已用于卤水分析,加标回收率:钴94.6%-98.7%.检出限:钴为1.89μg·L-1.本法测定手续简便、快速、结果满意.     

PDP用蓝色荧光粉SrMgAl10O17:Eu2+的制备与发光性能研究

以Eu2O3(AR)、Sr(NO3)2(AR)、Mg(NO3)2.6H2O(AR)、Al(NO3)3.9H2O(AR)为原料,NH4HCO3为沉淀剂,采用化学共沉淀法制备前驱物,经一次煅烧制备出蓝色荧光粉SrMgAl10O17:Eu2+。用X射线衍射仪、荧光分光光度计分别测试样品结构与发光性能。结果表明:在1 200℃下煅烧即可生成六方结构的SrMgAl10O17:Eu2+,比高温固相法煅烧温度低300℃;其发射光谱最强峰在470 nm,Eu2+的最佳掺杂摩尔分数为10%;选用H3BO3为助熔剂,可提高粉体发光强度,其最佳质量分数为1.5%。     

一种基于变量稳定性和可信度的紫外-可见特征波长选择方法

针对多组分金属离子混合溶液的紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)重叠严重、难以分离的问题，提出了一种基于稳定性和可信度偏最小二乘法(SCPLS)的特征波长选择方法。在SCPLS中，引入指数衰减函数(EDF)以迭代的方式对波长变量进行选择。在每次迭代中对蒙特卡罗采样所得到的数据集建模，计算各波长变量的稳定性和可信度指标，并通过EDF选择具有较高稳定性和可信度的变量，选择的变量作为新的变量集进入下一次变量选择迭代。迭代全部完成后，计算每一次迭代所选的变量集建模的交叉验证均方根误差（RMSECV），选择RMSECV最小的变量集作为波长变量选择的结果。利用Zn(Ⅱ)， Cu(Ⅱ) 和Co(Ⅱ)混合溶液的紫外-可见光谱数据集和Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)混合溶液的紫外-可见光谱数据集对所提方法性能进行了验证，并与全波段偏最小二乘、移动窗口偏最小二乘法(MWPLS)、蒙特卡罗无信息变量消除方法 (MC-UVE)、竞争性自适应加权算法 (CARS)和稳定性竞争自适应加权算法(SCARS)进行了比较分析。结果表明：该方法不仅能降低波长选择的复杂度，还能在保证波长选择过程稳定的情况下，选出对模型重要的波长变量，较之其他方法所提出的方法选取的变量建立的模型RMSECV最小，对于Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ) 和Co(Ⅱ)数据集，使用SCPLS方法得到的Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的RMSECV值分别比全光谱PLS下降60.5%，40.2%和31.8%，与SCARS相比分别下降29.8%，26.1%和0.8%，Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)平均相对误差分别为2.14%，1.25%和0.74%，其中Zn(Ⅱ)的最大相对误差为4.67%，Cu(Ⅱ)的最大相对误差为3.99%，Co(Ⅱ)的最大相对误差为3.12%；对于Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)数据集，使用SCPLS方法得到的Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的RMSECV值分别比全光谱PLS下降39.4%和24.9%，与SCARS相比分别下降35.3%和13.3%，Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)平均相对误差分别为1.23%，1.10%，其中Zn(Ⅱ)的最大相对误差为4.45%，Co(Ⅱ)的最大相对误差为4.57%，有效提高光谱建模精度。