基于新型空穴传输材料的有机电致发光器件的研究

利用真空蒸镀方法以N2,N7-二(间甲苯胺基)-N2,N7-二苯基-2,7-二胺基-9,9-二甲基芴[2,7-bis(pmethoxyphenyl-m'-tolylamino)9,9-dimethylfluorene,TPF-OMe]为空穴传输层、8-羟基喹啉铝[tris(8-hydroxyquinolinato)aluminum,Alq3)]作为发光层及电子传输层,制备了双层器件.与制作的典型双层结构N,N'-二苯基-N,N'-二(3-甲基苯基)-1,1'-联苯-4,4'-二胺[N,N'-biphenyl-N,N'-bis-(3-methylphenyl)-1,1'-biphenyl-4,4'diamine,TPD/Alq3]器件相比,电流密度较大,发光效率低,发光谱峰为516 nm,色坐标为(0.30,0.53),为Alq3材料发光.以TPF-OMe为发光层兼空穴传输层,2,9-二甲基-4,7-二苯基-1,10-菲罗啉(2,9-dimethyl-4,7-diphenyl-l,10-phenanthroline,bathocuproine或BCP)为空穴阻挡层,Alq3为电子传输层,制作三层有机电致发光器件.结果表明,光谱峰值在414 nm,色坐标为(0.20,0.24),为蓝色光,是TPF-OMe材料本身发光,器件在15 V电压下电流密度为1137 mA/cm2,亮度为900 cd/m2,在3 V偏压下有最大流明效率,为0.11 lm/W.基于TPF-OMe材料的器件的击穿温度比基于TPD材料的器件高近20℃,原因可能在于TPF-OMe材料比TPD材料高19℃的玻璃化转变温度(Tg).     

全湿法制备聚合物白光器件

使用全溶液法制备聚合物白光器件,通过引入修饰层并改变各层薄膜厚度来优化器件性能。针对ITO 阴极功函数较高的问题,引入功函数较低的蓝光聚芴衍生物：聚[9,9-二辛基芴-9,9-双（N,N-二甲基胺丙基）芴]（PFN）,有效地降低了阴极的复合功函数。同时PFN也是电子注入材料和发光材料。为降低器件的启动电压,引入Cs₂CO₃作为修饰层,同时也提高了电子传输能力。使用MEH-PPV作为橙红光材料。使用二次溶剂掺杂获得的高导PEDOT：PSS聚合物并通过滴膜的方法制备阳极取代了传统的金属电极真空镀膜法,从而使器件制备简单、快捷。最终得到了湿法制作的聚合物白光器件的光谱范围为400~800 nm,涵盖了整个可见光区域。器件的启亮电压为4 V,亮度为1 500 cd/m²,电流效率为0.55 cd/A。     

由芴炔撑和苯并噻二唑组成的新型共轭聚合物的合成与光学性能

采用Pd(PPh₃)₄和CuI作为催化剂,在三乙胺和甲苯溶液中,采用2,7-二乙炔基-9,9-二辛基芴(PFE)和4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑(BT),以不同配料比合成了一系列新型的聚芳炔聚合物。所有这些聚合物的数均分子质量M_n约为4000~12000,并在三氯甲烷和甲苯中都有很好的溶解性。研究了其紫外-可见吸收光谱、光致发光性能。随着共聚物中BT的增加,共聚物的光致发光的发射波长有少量红移,证明了由宽能带的2,7-二乙炔基-9,9-二辛基芴(PFE)和窄能带的4,7-二溴-2,1,3-苯并噻二唑(BT)组成的共聚物,由于激子在窄能带单元中的限制使得在宽能带单元和窄能带单元之间发生了有效的分子内的能量转移。因此在聚芴炔链中引入不同含量的窄带隙杂环单元可实现对聚芴发光颜色的调节。     

9,9-二辛基聚芴-苯并噻二唑交替共聚物的绿光偏振电致发光

通过缩聚法合成了绿光9,9-二辛基聚芴-苯并噻二唑交替共聚物（PFBT）.该聚合物在一定温度范围内形成向列液晶态,利用其在定向层上的有序排列,实现了峰值发光波长为550 nm的偏振电致发光.采用摩擦后的空穴注入层聚（3,4-乙撑二氧噻吩）∶聚（苯乙烯磺酸）（PEDOT:PSS）作为定向层,通过偏振紫外可见吸收光谱和偏振光致发光谱,研究了聚合物分子在薄膜平面内的单轴取向特性,计算得到薄膜的有序参数为075.制备了结构为ITO/PEDOT:PSS/PFBT/LiF/Al的聚合物电致发光器件,工作电压为15 V时,电致发光偏振率达到4,亮度和流明效率分别为450 cd/m²和021 cd/A. 关键词： 偏振发光 交替共聚物 聚合物电致发光器件     

基于双极传输母体的高效有机磷光发光器件

将红、绿、蓝3种不同颜色的染料分别掺杂到相同的母体材料2,7-二（二苯基磷酰）-9-（4-二苯基胺）苯基-9-苯基芴（POAPF）中,制得了可发3种颜色光的高效率有机电致发光器件。进一步将两种互为补偿色的发光材料以合适的掺杂浓度掺到POAPF中,制得了高效率白光器件。该白光器件采用了单发光层结构,器件电致发光光谱稳定性好,随驱动电压变化较小。4种不同颜色的发光器件的最大功率效率分别为16.50,43.72,29.78,32.83 lm/W。     

一种基于荧光材料的聚合物白光发光二极管

制备了一种基于荧光聚合物共混的单发光层聚合物白光发光二极管.器件结构为铟锡氧化物/苯磺酸掺杂聚乙烯基二氧噻吩/发光层/ 1,3,5-三(N-苯基-2-苯并咪唑-2)苯41/Ba/Al,蓝光材料芴-氟化喹喔啉共聚物(PF-BPFQ5)、绿光材料苯基取代的聚对苯乙炔(P-PPV)和红光材料聚(2-甲氧基-5-(2′-乙基己氧基)-1,4-对苯乙炔)(MEH-PPV)共混为发光层.当PF-BPFQ5,P-PPV,MEH-PPV的质量比例为100∶06∶06时,获得标准的白光,色坐标为（033 关键词： 聚合物发光二极管 白光 共混     

聚合物发光二极管中的负电容效应

采用交流阻抗谱技术,研究了以共轭聚合物(poly［2-methoxy,5-(2′-ethylhexoxy)-1,4-phenylenevinylene］)(MEH-PPV)为发光层,以带有胺基的聚芴共聚物poly［(9,9-bis(3′-(N,N-dimethylamino)propyl)-2,7-fluorene)-alt-2,7-(9,9-dioctylfluorene)］ (PF-NR₂)为电子传输层的发光二极管的交流响应特性. 对于结构为ITO/P 关键词： 2')" href="#">PF-NR₂ 聚合物发光二极管 交流阻抗谱 负电容效应     

高效率共轭聚合物主体绿光磷光发光二极管

因电致发光效率高和器件制备工艺简单,聚合物为主体的绿色磷光电致发光成为一个研究热点.共轭聚合物的三线态能级一般低于绿色磷光材料的三线态能级,易对磷光的发光引起猝灭导致低的发光效率,所以较少被用作绿色磷光材料的主体.通过增加聚乙烯基咔唑（PVK）作为空穴传输层,获得了高发光效率的共轭聚合物聚芴（PFO）作主体绿色磷光发射,甚至高于相同条件下以PVK为主体的绿色磷光发射.究其原因,PVK的电子阻挡作用使发光中心靠近PVK与PFO的界面,界面处PVK因为其高的三线态能级增强了绿色磷光的发光.当三-（2-苯基吡啶）-Ir（Ir（ppy）₃）掺杂浓度为2％时得到了最高的亮度效率24.8 cd/A,此时的电流密度为4.65 mA/cm²,功率效率为11 lm/W,最高亮度达到35054 cd/m²,色坐标是（0.39,0.56）. 关键词： 共轭聚合物 磷光 绿光发光     

Nondoped-type White Organic Light-Emitting Diode Using Star-Shaped Hexafluorenylbenzene as an Energy Transfer Layer

采用真空蒸镀的方法以星形六苯芴类新材料1,2,3,4,5,6-hexakis(9,9-diethyl-9H-fluoren-2-yl)benzene(HKEthFLYPh)作为能量传输层制备了indium-tin-oxide(ITO)/N,N′-bis-(1-naphthyl)-N,N′-diphenyl-(1,1'-biphenyl)-4,4′-diamine(NPB)/HKEthFLYPh/5,6,11,12-tetraphenylnaphtacene(rubrene)/tris(8-hydroxyquinoline) aluminum (Alq3)/Mg:Ag的白色有机电致发光器件. NPB和Alq3分别作为蓝色发光层和电子传输层,NPB和Alq3之间的超薄Rubrene层 作为黄色发光层. 结果表明,超薄rubrene层改善了白光器件的色纯度与稳定性,器件的光谱及色坐标几乎不随驱动电压的变化而改变.当rubrene层厚度为0.3 nm时,器件的Commissions Internationale De L′Eclairage (CIE)色坐标为(0.32,0.33). 驱动电压为18 V时,器件的最大亮度为4816 cd/m2.     

两种新型芴衍生物的合成、晶体结构及光谱性能

合成了两种新型芴衍生物:2,7-二（3,5-二（三氟甲基）苯基）-9,9-二乙基芴（1）和2,7-二（4-氟苯基）-9,9-二乙基芴（2）。通过元素分析、红外光谱（IR）、核磁共振氢谱（¹H NMR）以及单晶X射线衍射对其结构进行了表征。化合物1属于单斜晶系,P2₁/c空间群;化合物2属于三斜晶系,P-1空间群。通过紫外-可见吸收和荧光光谱研究了化合物的发光性能。结果表明:在CH₂Cl₂溶液和固态薄膜中,化合物1、2在350～400 nm波段有吸收峰,归属于π-π^*电荷跃迁;化合物1、2的光学带隙E_g分别为3.31 eV和3.30 eV,并且均有强烈的蓝色荧光发射现象（激发波长为330 nm）,在二氯甲烷中的荧光量子效率分别为0.62和0.61,固态荧光寿命分别为6.39 ns和9.00 ns。     

White organic light-emitting device with\ both phosphorescent and fluorescent emissive layers

This paper reports the fabrication of novel white organic light-emitting device（WOLED） by using a high efficiency blue fluorescent dye N-（4-（（E）-2-（6-（（E）-4-（diphenylamino）styryl）naphthalen-2-yl）vinyl）phenyl）oN- phenylbenzenamine （N-BDAVBi） and a red phosphoresecent dye bis （1-（phenyl） isoquinoline） iridium （III） acetylanetonate （Ir（piq）2（acac））. The configuration of the device was ITO/PVK：TPD/CBP： N-BDAVBi /CBP/ BALq： Ir（piq）2（acac）/BCP/Alq3/LiF：AL. By adjusting the proportion of the dopants （N-BDAVBi, Ir（piq）2（acac）） in the light-emitting layer, white light with Commission Internationale de l＇Eclairage （CIE） coordinates of （0.35, 0.35） and a maximum luminance of 25350cd/m2 were obtained external quantum and current efficiency of 6.78% and between the two light-emitting layers and using BCP at an applied voltage of 22V. The WOLED exhibits maximum 12cd/A respectively. By placing an undoped spacer CBP layer as hole blocking layer, the colour stabilization slightly changed when the driving voltage increased from 6 to 22 V.     

Non-doped-type white organic light-emitting diodes for lighting purpose

We demonstrate a non-doped white organic light-emitting diode (WOLED) in which the blue-, green- and red-emissions are generated from 4,4′-bis(2,2′-diphenylvinyl)-1,1′-biphenyl, tris(8-hydroxyquinoline)aluminum (Alq) and 4-(dicyanomethylene)-2-t-butyl-6-(1,1,7,7-tetramethyl-julolidyl 9-enyl)-4H-pyran (DCJTB), which is used as an ultrathin layer. The DCJTB ultrathin layer plays the chromaticity tuning role in optimizing the white spectral band by modulating the location of the DCJTB ultrathin layer in the green emissive Alq layer. The optimized WOLED gives the Commission Internationale de l’Eclairage-1931 xy coordinates of (0.319, 0.335), a color rendering index of 91.2 at 10 V, a maximum brightness of 21010 cd/m² at 12 V and a maximum current efficiency of 5.17 cd/A at 6.6 V. The electroluminescence mechanism of the white device is also discussed.     

利用复合色彩转换膜实现白色有机电致发光

利用蓝色有机发光二极管激发荧光色彩转换膜的方法,制备了一种新型的白色有机电致发光器件.蓝色有机发光二极管的发光层采用在4,4′-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl(CBP)主体中掺杂高效蓝色荧光染料N-(4-((E)-2-(6-((E)-4-(diphenylamino)styryl)naphthalen-2-yl)vinyl)phenyl)-N-phenylbenzenamine (N-BDAVBi)来制备.有机/无机复合色彩转换膜是将有机荧光颜料VQ-D25和无机荧光粉钇铝石榴石(YAG)按一定的重量比均匀分散到-[CH3CH2COOCH3]n- (PMMA)中经涂敷、固化而成.通过与单纯有机或无机色彩转换膜的比较及调整复合转换膜本身的厚度和荧光颜料的掺杂比例来优化白光器件的发光光谱,获得了色稳定性较高的白色有机电致发光器件.当驱动电压由6 V升至14 V时,器件的色坐标仅在(0.354,0.304)和(0.357,0.312)之间变化,其最高电流效率约为5.8 cd/A(4.35 mA/cm2),最高亮度为16 800 cd/m2(14 V).     

色彩转换膜对白色有机电致发光光谱的影响

利用蓝色有机发光二极管激发荧光色彩转换膜的方法,制备了一种新型的白色有机电致发光器件。蓝色有机发光二极管的发光层采用4,4’-Bis(carbazol-9-yl)biphenyl(CBP)主体掺杂高效蓝色荧光染料N-(4-((E)-2-(6-((E)-4-(diphenylamino)styryl)naphthalen-2-yl)vinyl)phenyl)-N-phenylbenzenamine (N-BDAVBi)来制备。有机/无机复合色彩转换膜是将有机荧光颜料VQ-D25和无机荧光粉掺铈钇铝石榴石(YAG∶Ce3+)按一定的重量比均匀分散到-[CH₃CH₂COOCH₃]_n-(PMMA)中来制备。获得了色稳定性较高的白色有机电致发光器件。当驱动电压由6升至14 V时,器件光谱非常稳定且CIE色坐标仅从(0.354,0.304)变化到(0.357,0.312),其最高电流效率约为5.8 cd·A-1(4.35 mA·cm-2),最高亮度为16 800 cd·m-2(14 V)。     

Efficient Solution-Processed Blue Electrophosphorescent Devices Based on a Novel Small-Molecule Host

Efficient blue small molecular phosphorescent fight-emitting diodes with a blue phosphorescent dye bis（3,5- difluoro-2-（2-pyridyl）-phenyl-（2-carboxypride） iridium （Ⅲ） （Flrpic） doped into a novel small-molecule host 9,9- bis[4-（3,6-di-tert-butylcarbazol-9-yl）phenyl] fluorene （TBCPF） as the light-emitting layer have been fabricated by spin-coating. The host TBCPF can form homogeneous amorphous films by spin-coating and has triplet energy higher than that of the blue phosphorescent dye Flrpic. All the devices with different Flrpic concentration in the emitting layer give emission from Flrpic indicating complete energy transfer from TBCPF to Flrpic. The device shows the best performance with a peak brightness of 8050 cd/m^2 at 10.2 V and the maximum current efficiency up to 3.52 cd/A, when the Flrpic doped concentration is as high as 16%.     

Efficient blue-green and white organic light-emitting diodes with a small-molecule host and cationic iridium complexes as dopants

Using cationic iridium complexes as dopants and a small molecule, 9,9-bis[4-(3,6-di-tert-butylcarbazol-9-yl)phenyl]fluorene, as the host, efficient organic light-emitting diodes (OLEDs) have been fabricated from a solution process. The blue-green OLEDs achieve a peak current efficiency of 19.8 cd?A^?1 and a maximum brightness of 17700 cd?m^?2. White OLEDs have been fabricated with a peak current efficiency of 16.8 cd?A^?1 and Commission Internationale de l’Éclairage coordinates around (0.37, 0.44). It is suggested that cationic iridium complexes, in addition to their use in light-emitting electrochemical cells, are promising phosphorescent dopants for solution-processed small-molecule OLEDs.     

光谱稳定的互补色双发光层高效混合白光OLED

利用两种颜色的发光层制备了光谱稳定的高效混合WOLED。其中蓝光发光层用14%质量分数的BNE掺杂在BePP₂中,橙光发光层用1%质量分数的Ir（bt）₂（acac）掺杂在49.5%质量分数的NPB和49.5%质量分数的BePP₂组成的混合主体中。在不利用任何光耦合技术的条件下,器件在亮度为100 cd/m²时,功率效率可以达到39 lm/W;当亮度提高到1 000 cd/m²时,效率仅发生轻微滚降至27.5 lm/W。器件的光谱稳定,亮度在1 000 cd/m²和10 000 cd/m²时,CIE坐标分别为（0.37,0.48）和（0.37,0.47）。良好的光谱稳定性归结于设计的双极性中间层平衡了其两侧激子的产生。     

Enhancing The Efficiency of White Organic Light-emitting Diode Using Energy Recyclable Photovoltaic Cells

We demonstrate that power recycling is feasible by using a semi-transparent stripped Al electrode as interconnecting layer to merge a white organic light-emitting devices (WOLED) and an organic photovoltaic(OPV) cell. The device is called a PVOLED. It has a glass/ITO/CuPc/m-MTDATA∶V2O5/NPB/CBP∶FIrpic∶DCJTB/BPhen/LiF/Al/P3HT∶PCBM/V2O5/Al structure. The power recycling efficiency of 10.133% is achieved under the WOLED of PVOLED operated at 9 V and at a brightness of 2 110 cd/m2, when the conversion efficiency of OPV is 2.3%. We have found that the power recycling efficiency is decreased under high brightness and high applied voltage due to an increase input power of WOLED. High efficiency (18.3 cd/A) and high contrast ratio (9.3) were obtained at the device operated at 2 500 cd/m2 under an ambient illumination of 24 000 lx. Reasonable white light emission with Commission Internationale De L'Eclairage (CIE) color coordinates of (0.32,0.44) at 20 mA/cm2 and slight color shift occurred in spite of a high current density of 50 mA/cm2. The proposed PVOLED is highly promising for use in outdoors display applications.     

基于连续性掺杂的高效全荧光白色有机电致发光器件的研究

利用荧光材料PT-01, PT-86, PT-05作为黄色荧光客体, 蓝色荧光客体以及荧光母体制备了一种基于连续性掺杂结构的全荧光白光有机电致发光器件. 其发光层为主体/客体薄层/主体/客体薄层···交替蒸镀的重复单元. 通过优化发光层中主体的厚度并检测发光层中单线态激子的分布, 将黄、蓝两种客体染料生长在发光层中适当的位置, 得到了高效且光谱稳定的全荧光白光器件. 其最大电流效率为11.2 cd/A, 亮度在159–20590 cd/m²范围内色坐标仅有(±0.004,±0.005)的改变. 基于这种连续性掺杂结构制备的器件, 其性能不但可以达到传统主-客体共掺结构所制备的器件的性能,而且具有较高的可重复性, 更适合产业化大批量生产. 关键词： 白色有机电致发光器件 连续性掺杂 能量转移 可重复性