N-邻羟基苯基马来酰胺酸-改性活性炭对Cu(Ⅲ)的吸附性能

研究了新型吸附剂N-邻羟基苯基马来酰胺酸-活性炭(AC-HPMA)对样品中Cu(Ⅱ)的固相萃取并用电感耦合等离子体-原子发射光谱法(ICP-AES)测定。优化了pH值、吸附剂(AC-HPMA)的用量、流速等条件以达到定量吸附(≥95%),同时考察了共存离子的影响和洗脱剂的洗脱条件。本法测定Cu(Ⅱ)的检出限为0.27μg.L-1,将其应用于茯苓、黄河水、青海湖水中的Cu(Ⅱ)含量的测定,加标回收率在96.3%—99.0%之间;用于测定标准物质中铜离子的含量,结果与标准物参照值一致。     

流动注射-多道检测-催化动力学同时测定铜和铁

基于Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)在pH3～9范围内能同时催化过氧化氢氧化罗丹明B的褪色反应,探讨了最佳反应条件,通过构建流动注射pH梯度,采用CCD-二极管阵列检测器检测吸光度差值,反向传播-人工神经网络(BP-ANN)处理数据,实现了Cu(Ⅱ),Fe(Ⅲ)流动注射-催化动力学光度法的同时测定。Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的检出限分别为0.10和0.21μg·L~(-1),采样频率为10次·h~(-1),本法用于标准参考物质和食品样品中铜、铁的同时测定,结果满意。     

核糖核酸与Cu(Ⅱ)-TZADMAB化合物作用的研究

研究了显色剂2-(2,3,5-三氮唑偶氮)-5-甲氨基苯甲酸(简称TZADMAB,以下简称TZ)与Cu(Ⅱ)的显色反应。在一定浓度的KNO3介质中,pH=2.5,室温条件下,与Cu(Ⅱ)形成蓝紫色络合物,其组成比为Cu(Ⅱ):TZADMAB=1:2,稳定常数K=1.0×10~(12),最大吸收波长为480 nm。在此条件下,TZ-Cu(Ⅱ)络合物与脱氧核糖核酸能迅速生成超分子化合物,使化合物的吸光度迅速降低,因此利用Cu(Ⅱ)-TZ络合物吸光度降低的原理可以检测脱氧核糖核酸。脱氧核糖核酸质量浓度在0.02-0.12 mg·mL-1范围内服从比尔定律。     

金属卟啉配合物与吡啶的轴向配位反应及其紫外-可见光谱的研究

用光度法测定了Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)原卟啉Ⅸ二甲酯(PP)配合物与轴向配体吡啶(Py)反应的化学平衡常数及产物分子的组成比,解释了实验结果,并探讨了Py轴向配位对上述金属卟啉配合物的紫外-可见光谱的影响。     

液液萃取-GFAAS法测定生物样品中的Cu(Ⅰ)

建立液液萃取-石墨炉原子吸收法测定生物样品中Cu(Ⅰ)方法。200μL血清及细胞匀浆、细胞膜液等样本与200μL 30%三氯乙酸混匀后,离心去蛋白,取上清液400与1500μLpH为12.5的甘氨酸-NaOH-缓冲溶液混至pH约为9,加入含1000μL 0.05%2,2′-联喹啉的正戊醇溶液,旋涡振荡1 min,静置分层后取有机层500μL置于2 mL特氟隆消化管,于95℃烘箱烘6 h挥发有机溶剂,冷却至室温后分别加入200μL硝酸和双氧水,80℃水浴消化,室温加入600μL 1%硝酸后用石墨炉原子吸收法,测定的结果为Cu(Ⅰ)含量。另取100μL血清(200μL细胞匀浆、细胞膜液)置于2 mL特氟隆消化管,于80℃烘箱烘5 h至样品干燥,冷却至室温分别加入200μL硝酸和双氧水,80℃水浴消化后,室温用1%硝酸稀释成1000μL,用石墨炉原子吸收法测定总铜含量。方法检测限:0.04μg·L-1,相对偏差<5%。回收率:95%~102%。用此法检测了一些无机样品和生物样品。测定的结果表明,宫颈癌患者血清Cu(Ⅰ)比正常人要高,总铜含量差别不大。一些无机样品如自来水、农夫山泉水、尿液含Cu(Ⅱ)离子不含Cu(Ⅰ)离子,而生物样品如肝细胞及肝细胞膜含有Cu(Ⅰ)离子不含Cu(Ⅱ)离子。本法可以在混有Cu(Ⅱ)离子的情况下测定Cu(Ⅰ)离子,且10倍Cu(Ⅱ)离子浓度存在下测定痕量Cu(Ⅰ)离子无干扰。     

一种基于变量稳定性和可信度的紫外-可见特征波长选择方法

针对多组分金属离子混合溶液的紫外-可见吸收光谱(UV-Vis)重叠严重、难以分离的问题，提出了一种基于稳定性和可信度偏最小二乘法(SCPLS)的特征波长选择方法。在SCPLS中，引入指数衰减函数(EDF)以迭代的方式对波长变量进行选择。在每次迭代中对蒙特卡罗采样所得到的数据集建模，计算各波长变量的稳定性和可信度指标，并通过EDF选择具有较高稳定性和可信度的变量，选择的变量作为新的变量集进入下一次变量选择迭代。迭代全部完成后，计算每一次迭代所选的变量集建模的交叉验证均方根误差（RMSECV），选择RMSECV最小的变量集作为波长变量选择的结果。利用Zn(Ⅱ)， Cu(Ⅱ) 和Co(Ⅱ)混合溶液的紫外-可见光谱数据集和Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)混合溶液的紫外-可见光谱数据集对所提方法性能进行了验证，并与全波段偏最小二乘、移动窗口偏最小二乘法(MWPLS)、蒙特卡罗无信息变量消除方法 (MC-UVE)、竞争性自适应加权算法 (CARS)和稳定性竞争自适应加权算法(SCARS)进行了比较分析。结果表明：该方法不仅能降低波长选择的复杂度，还能在保证波长选择过程稳定的情况下，选出对模型重要的波长变量，较之其他方法所提出的方法选取的变量建立的模型RMSECV最小，对于Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ) 和Co(Ⅱ)数据集，使用SCPLS方法得到的Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的RMSECV值分别比全光谱PLS下降60.5%，40.2%和31.8%，与SCARS相比分别下降29.8%，26.1%和0.8%，Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)平均相对误差分别为2.14%，1.25%和0.74%，其中Zn(Ⅱ)的最大相对误差为4.67%，Cu(Ⅱ)的最大相对误差为3.99%，Co(Ⅱ)的最大相对误差为3.12%；对于Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)数据集，使用SCPLS方法得到的Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)的RMSECV值分别比全光谱PLS下降39.4%和24.9%，与SCARS相比分别下降35.3%和13.3%，Zn(Ⅱ)和Co(Ⅱ)平均相对误差分别为1.23%，1.10%，其中Zn(Ⅱ)的最大相对误差为4.45%，Co(Ⅱ)的最大相对误差为4.57%，有效提高光谱建模精度。     

吸光度比值-导数光谱法同时测定铜(Ⅱ)和铬(Ⅲ)的研究

提出了运用吸光度比值-导数光谱法同时测定Cr(Ⅲ)与Cu(Ⅱ)含量的新方法。在pH 5.7的HAc-NaAc的缓冲溶液中,Cr3+,Cu2+与铬天青S(CAS)和溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)可分别形成蓝色三元络合物。其摩尔吸光系数分别为2.52×105 L·mol-1·cm-1和1.01×105 L·mol-1·cm-1。Cu2+和Cr3+的浓度分别在0.08～1.2 μg·mL-1和0.05～0.52 μg·mL-1范围内符合比尔定律,其检测限分别为0.014和0.013 μg·mL-1。此方法应用于环境水中Cr(Ⅲ),Cu(Ⅱ)的同时测定,取得了满意的结果。     

γ-射线辐射还原法制备金属铜掺杂MF气凝胶

采用γ射线辐射还原法,在不同总吸收剂量条件下制备了金属Cu掺杂三聚氰胺-甲醛(MF)有机气凝胶复合材料。利用X-射线衍射仪(XRD)、电感耦合等离子体吸收光谱(ICP-AES)仪和扫描电子显微镜,测试证实了辐射还原法能成功地在MF气凝胶中还原出金属Cu。扫描电子显微镜(SEM)图谱表明在100kGy和200kGy的总吸收剂量下,在MF气凝胶中还原的金属Cu粒子的粒径较小,不会形成金属团聚区,而在较高的总吸收剂量下(大于200kGy),在MF气凝胶中还原的Cu会形成金属团聚区。N2吸附测试表明,还原的金属Cu会堵塞MF气凝胶的一部分微孔和一部分介孔,从而使样品的比表面积和吸附量降低。随着总吸收剂量不断增加,经辐照后样品中金属Cu的含量也不断增加,同时还会影响还原出金属Cu的分布和形貌。     

2,9-二甲基-1,10-菲咯啉的化学发光研究

本文阐明了试剂2,9-二甲基-1,10-菲咯啉(称为新铜灵)在金属离子诸如Cu(Ⅱ)、Pb(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)和Ni(Ⅱ)作为催化剂各自存在下,可与过氧化氢在碱性溶液中产生一种绿色的化学发光反应。此化学发光反应的机理已在本文中进行讨论,并认为是由于Cu(Ⅱ)与新铜灵生成之络合物在此过程中进行催化反应而致使过氧化氢生成超氧基离子,而此超氧基离子随即与新铜灵试剂作用产生化学发光。此化学发光反应的产物已用薄层色谱法进行分离,并且分别用紫外、红外和荧光分光光度法进行测定。 此外,这种新的化学发光反应已在我们实验室进行了分析应用试验。用此化学发光体系来做Cu(Ⅱ)的测定也在本文中说明。此法测铜的检测下限为8×10-9克/毫升;线性范围是1×10-8到4×10-7克/毫升。对于0.1ppm之铜的测定而言,除适量的Co(Ⅱ),Mn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Cr(Ⅲ)之外,其余外来离子均无干扰。这一分析方法能够满意地用于铝合金中铜的测定。     

氯磺酚偶氮罗丹宁分光光度法测定天然水中痕量铜(Ⅱ)

在pH5.56的醋酸盐缓冲溶液中,Cu(Ⅱ)和氯磺酚偶氮罗丹宁(SCPA)生成二元配合物Cu(SCPA)2,利用光谱修正技术表征配合物的分子结构。选择吸收光谱峰谷波长530nm和418nm为工作波长,测定显色溶液及空白溶液的吸光度A530nm,A418nm及A5030nm,A4018nm。计算光吸收比差值(ΔAr)。当Cu(Ⅱ)浓度在0.200μg/mL以内与ΔAr值之间呈线性关系,方法检出限为2ng/mL,有利于直接监测天然水。本实验已测定了黄浦江、长江、太湖水样中的痕量Cu(Ⅱ),结果与电感耦合等离子体-发射光谱法的测定结果相符,方法回收率在97.0%—103.5%之间。     

溶胶-凝胶法制备掺Er~(3+)玻璃及其光谱性质

本文描述了用溶胶－凝胶法制备掺Ｅｒ３＋的ＳｉＯ２干凝胶和玻璃，用差热分析（ＤＴＡ）和ＦＴＩＲ研究了干凝胶和玻璃的性质，测定了掺Ｅｒ３＋凝胶和玻璃的吸收光谱和荧光光谱。     

掺Pyridine-1有机改性硅凝胶制备及其性质

用正硅酸乙酯（ＴＥＯＳ）和甲基三甲氧基硅烷（ＭＴＭＳ）为共先驱体，采用溶胶－凝胶工艺制备了掺Ｐｙｒｉｄｉｎｅ－１的有机改性硅凝胶。用差热分析（ＤＴＡ）和ＦＴＩＲ研究了凝胶的热稳定性和结构。测定了凝胶的吸收光谱和荧光光谱。     

Approach for growth of high-quality and large protein crystals

Three crystallization methods for growing large high-quality protein crystals, i.e. crystallization in the presence of a semi-solid agarose gel, top-seeded solution growth (TSSG) and a large-scale hanging-drop method, have previously been presented. In this study the effectiveness of crystallization in the presence of a semi-solid agarose gel has been further evaluated by crystallizing additional proteins in the presence of 2.0% (w/v) agarose gel, resulting in complete gelification with high mechanical strength. In TSSG the seed crystals are hung by a seed holder protruding from the top of the growth vessel to prevent polycrystallization. In the large-scale hanging-drop method, a cut pipette tip was used to maintain large-scale droplets consisting of protein-precipitant solution. Here a novel crystallization method that combines TSSG and the large-scale hanging-drop method is reported. A large and single crystal of lysozyme was obtained by this method.     

水分子凝聚体系的介孔结构分形学

透射电镜研究表明，4,40-双硬脂酰胺基二苯醚在水中聚集、自组装成缠绕细纤维状聚集体，进而使整个体系形成三维网络结构．水分子被包囊在这个网络结构中，形成一种新型的凝聚体系(水分子凝胶)．水分子凝胶是一种典型的纳米介孔物质，其复杂的微孔结构可以用分形维数D来表征，通过气体吸附方法(孔度法和比表面积法)计算，求得水分子凝胶体系的微孔结构的分形维数为2.1?2.2．对于纤维状三维网络结构的分形表征，通过粘度法和Cayley分形树模型得出分形维数为1.98．由此推测其分形网络形成的过程是一个初始成核-生长-枝化的循环过程．     

干凝胶粒子物性对空心玻璃微球炉内成球过程的影响

为实现干凝胶法制备惯性约束聚变靶用空心玻璃微球(HGM)炉内成球工艺过程的有效控制,从数值模拟和工艺实验两个方面研究了干凝胶粒子直径、比热容、发泡剂质量分数和辐射吸收系数对干凝胶粒子炉内成球过程及最终HGM性能参数的影响。结果表明,随着干凝胶粒子直径和/或比热容的增大,干凝胶粒子在吸热封装阶段的升温速率显著降低,在炉内成球过程各工艺阶段的停留时间快速下降,尤其是在精炼阶段的停留时间急剧缩短。降低干凝胶粒子的比热容和/或提高干凝胶粒子的发泡剂质量分数,HGM的直径和壁厚均匀性增大,高质量空心球的比例也相应提高。干凝胶粒子的辐射吸收系数变化对炉内成球过程几乎没有影响。     

曲安奈德益康唑乳剂型凝胶的制备及质量

制备曲安奈德益康唑凝胶,并对其进行了质量研究.选用卡波姆为凝胶基质,液体石蜡、吐温-80、司盘-80、丙二醇和乙醇等为辅料,制备凝胶,并对其性状、pH值和稳定性进行研究.制得的曲安奈德益 康唑凝胶pH 4.5-6.5,平均含量硝酸益康唑为100.1％,曲安奈德为99.8％.初步稳定性实验表明,样品在相对湿度（65士5）％,温度（30士2）℃放置3个月,外观、含量无明显改变.该凝胶剂处方设计合理,工艺简单可行,质量控制方法可靠.     

溶胶-凝胶技术在光学制造中的应用

溶胶－凝胶技术是一种超结构材料处理技术，与浇铸工艺相结合形成了一种全新的光学制造技术。本文简要回顾和比较了基于溶胶－凝胶处理技术制造ＳｉＯ２单片光学元件和玻璃的多种处理方法，重点描述在常压下用水解硅醇盐方法制造ＳｉＯ２单片凝胶七个处理步骤的化学、物理过程。概述了这种方法的特点和制得光学元件的特性，列举和讨论其在制造折射、衍射、微型光学元件和复合系统中的应用及前景。     

Crystal growth and luminescence properties of CuI single crystals

Recently, much attention has been attached to the material of cuprous iodide (CuI) single crystals. In this paper, a detailed study of the variation in the nucleation density and the growth of CuI crystals in silica gel as a function of the concentration of feed solution, pH of gel, gel aging time, growth temperature and volume of the feed solution is presented. The optimum conditions for growth of large size CuI single crystals in gel are: pH 5, concentration of complex 0.244 M, gel aging 72 h, temperature 45 °C. A simple procedure for increasing the size of the crystals is adopted and the CuI single crystal with the size of 4 mm³ is obtained. Also, the photoluminescence (PL) spectrum of as-grown CuI crystals in silica gel is evaluated by comparing its PL spectra with that of CuI crystals grown by solvent evaporation method. The results could provide a useful clue to further improve the properties of CuI single crystals.     

飞秒激光直写生物凝胶模板原位合成纳米粒子

为了制备具有可控复杂形状和特定化学性质的聚合物微结构,提出了一种飞秒激光直写生物凝胶模板原位合成纳米粒子的方法。首先,采用飞秒激光直写技术加工带有COOH基团的复杂三维结构的生物凝胶模板,用氢氧化钠处理使COOH基团离子化为COO^-基团;然后,用金属盐溶液处理,使金属离子与COO^-基团螯合,形成纳米粒子结晶核。通过多次循环盐溶液处理步骤,控制模板中纳米粒子的粒径与含量。实验结果表明：所制备的生物凝胶模板具有亚100 nm分辨率和10 μm量级尺寸,纳米粒子含量高达9%。该法简单高效,具有很好的应用前景。     

Measurement of ultrasonic absorption in a gel by light diffraction and resonator methods

A new sample cell construction for a light diffraction method permits absolute measurements of the ultrasonic absorption coefficient for a strongly absorbing transparent gel. By means of this cell the absorption coefficient at 6.2 MHz has been measured as a function of the temperature in the gelling temperature range for a 25% (w/w) aqueous solution of the ABA polyoxyethylene-polyoxypropylene block copolymer PLURONIC^R F 127. The resonator method has been used under the same experimental conditions. The strongly absorbing gel causes overlapping of the resonance signals. A calibration based on resonance experiments compared with the absolute measurements yields a solution to that problem and thus makes the resonator method applicable to a strongly absorbing gel.