三维骨架{[Cu(1,2-pn)2]4[V18O42(H2O)]}n·8nH2O化合物的水热合成和晶体结构

多孔材料广泛应用于吸附、形状和尺寸选择性的多相催化和离子交换. 利用有机胺分子的模板和结构导向作用已设计合成了许多沸石分子筛、中孔MCM-41和非致密过渡金属磷酸盐等多孔性氧化物材料[1～4]. 过渡金属氧簇结构中普遍存在金属-金属键, 业已证明金属氧簇合物具有催化活性[5,6]. 可以预期, 以金属氧簇为构筑块(Building blocks)组装而成的多孔性化合物不仅将具有沸石分子筛等材料的吸附特性和形状、尺寸选择性, 而且还将具有氧化还原等催化活性. 同时, 由于金属氧簇所具有的显著表面效应, 此类化合物的研究对揭示金属氧化物催化材料与底物的催化作用机制研究很有益处[7].     

一种新颖的具有螺旋孔道的磷酸钴Co2(HPO4)2·H2O的水热合成与晶体结构

过渡金属磷酸盐是空旷骨架磷酸盐体系中重要的组成部分[1～3]. 几种由碱金属或碱土金属作为平衡阳离子的磷酸钴的研究已被报道[4～5]. 采用有机胺结构导向剂合成的具有空旷磷酸钴骨架结构的化合物亦见报道[6～9]. 本文采用中温水热合成技术合成出新颖的具有螺旋孔道的磷酸钴Co2(HPO4)2*H2O, 这种化合物在沸石拓扑集合中尚未发现结构对应成员.     

分子筛限域金属纳米粒子及其氧化还原反应应用的研究进展

沸石分子筛是一类孔隙均匀、结晶度高、结构多样、比表面积大的材料,在催化、分离、吸附等方面得到了广泛的应用。沸石分子筛已被证明是金属纳米粒子(MNPs)的理想载体。金属纳米粒子@沸石分子筛催化剂不仅表现出优异的催化活性,而且具有较高的稳定性和择形催化性。此外,限域的金属纳米粒子与具有活性位点的纳米孔骨架的协同作用可以进一步提高复合催化剂的催化活性。金属纳米粒子@沸石分子筛催化剂由于具有较高的活性、择形性和热稳定性等优点,在工业相关应用中引起了人们的极大关注。本文综述了金属纳米粒子@沸石分子筛催化剂的研究进展,重点介绍了多种合成方法以及其在氢化和氧化反应中的应用进展。指出了金属纳米粒子@沸石分子筛催化剂领域存在的问题和挑战并对其未来发展进行展望。     

铜和铁催化吲哚的不对称分子内环丙烷化

正J.Am.Chem.Soc.2017,139,7697~7700吲哚是天然产物中广泛存在的杂环结构,发展构建吲哚骨架的手性多环化合物的方法一直备受关注.过渡金属催化的分子内不对称环丙烷化反应能够从简单的线性底物合成具有复杂稠环结构的手性分子.人们已经成功将过渡金属催化吲哚的非对映选择性分子内环丙烷化反应应用于多种吲哚生物碱的高效合成,然而这类反应的对映选择性     

多孔材料化学:从无机微孔化合物到金属有机多孔骨架

本文主要从无机微孔化合物和金属有机多孔骨架的合成化学和结构化学这两方面来介绍多孔材料化学的研究进展。多孔材料是一类具有规则孔结构的固态化合物,它们在催化、分离、离子交换等工业领域有着广泛的应用。硅铝酸盐是最为人们所熟知的微孔分子筛,经过半个多世纪的发展,人们又相继开发出磷酸盐、砷酸盐、锗酸盐、亚磷酸盐、硫酸盐、亚硒酸盐以及金属硫化物等类沸石无机微孔化合物。近十多年来,配位聚合物与金属有机多孔骨架开始大量兴起,为微孔化合物的多样化与组成的复杂性增添了新的领域。     

异戊烯金属有机化合物与羰基化合物加成的区域选择性研究进展

异戊烯金属有机化合物与羰基化合物加成反应是合成含α-羟基异戊烯结构单元的天然化合物最简便的方法,但该反应通常生成α-加成和γ-加成两种异构体。不同金属对反应的区域选择性有很大影响。本文综述了异戊烯金属有机化合物与羰基化合物加成反应的区域选择性及其在天然产物合成中的应用。     

金属纳米颗粒镶嵌于沸石晶体：设计与制备高效多相催化材料的新策略

本文简要综述了近年来金属纳米颗粒镶嵌于沸石晶体的合成路线,包括在沸石介孔结构中引入金属纳米颗粒、金属组分的前驱体加入到沸石合成体系中以及采用晶种导向合成或无溶剂合成,所制备的催化材料与传统催化剂相比,具有优异的金属纳米颗粒抗烧结性、长反应寿命和高催化活性与选择性,这是设计与制备高效多相催化材料的新策略.     

一种新颖的六帽Keggin型钼钒砷酸盐——(H3O)3[AsMo12O40(VO)6]·6H2O的水热合成和晶体结构

近年来,含有Keggin结构的杂多酸以其优异的结构可修饰性及其在催化、功能材料和医药等方面的潜在应用而引起人们广泛的研究兴趣.在这一领域中,众多过渡金属取代的Keggin型杂多化合物,尤其是含有钒和铝的多金属氧酸盐由于其独特的电磁特性及结构特点而倍受关注.但迄今为止,只有少数带帽Keggin型结构的杂多阴离子被报道.这些Keggin阴离子通常具有低的V/Mo.     

载钴ZSM-5沸石的程序升温还原

ZSM-5沸石具有特殊孔直径(约55nm)的十元氧环结构,有对某些反应活性高和选择性好的优点.近年来它在石化工业中已被广泛应用.Chang等用它来研究甲醇转化为芳烃,控制C_(10)以下芳烃产物的分布,得到了令人满意的结果. 低碳烃在ZSM-5沸石上聚合、异构、环化和芳构化,可以获得高辛烷值汽油,满足无铅汽油的要求.近来人们用Ⅷ族金属(Fe,Co,Ru…)负载在ZSM-5沸石上,催化一步转化为汽油馏分,具有活性高选择性好的特点.这种催化剂与制备方法、载体     

一个新型层状化合物[Ni(C10H8N2)2V3O8.5]的水热合成与晶体结构

多金属氧酸盐因其在医药临床、工业催化和功能材料等方面的广泛应用而引起人们的关注[1～7]. 由于钒化合物具有令人感兴趣的结构以及在材料领域中的重要的应用而倍受关注. 在以往的合成中, 常压溶液合成是主要手段, 利用水热合成方法制备多金属氧酸盐配合物晶体是近几年来国际上刚刚兴起的一项研究工作, 通过该方法已合成出一批具有新颖结构的层状、链状、多孔、高聚合度化合物[8～11], 一些已用于药物和催化剂的研究工作中. V-O体系化合物的合成与表征近来已引起人们的极大兴趣, 如: [VⅣVⅤ2O7(phen)]n[12]是一含有混合价钒的层状结构; Ni(en)3(VO3)2[13], Cu(dien)V2O6*H2O[14]是一维链状结构. 为了探究水热条件下钒物种的反应特性及生成规律, 制备新的钒配合物晶体, 目前我们正在积极开展这方面的研究并取得了一定成果.     

三维骨加{[Cu（1,2—pn）2]4[V18O42（H2O）]}n·8nH2O化合物的水热合成和晶体结构

物材多孔材料广泛应用于吸附、形状和尺寸选择性的多相催化和离子交换．利用有机胺分子的模板和结构导向作用已设计合成了许多沸石分子筛、中孔MCM－41和非致密过渡金属磷酸盐等多孔性氧化料[’－“．过渡金属氧簇结构中普遍存在金属－金属键,业已证明金属氧簇合物具有催化活     

理性设计核-壳Rh@沸石催化材料用于二烯烃选择加氢反应（英文）

不饱和烃类如二烯烃和炔烃催化转化为单烯烃是制药和有机合成领域中的重要反应。催化剂的理性设计在实现这一过程中起到关键作用,而控制二烯烃分子的吸附姿态是常用的策略。对金属纳米颗粒的定向修饰可以实现这一策略。例如,将Bi元素引入Rh纳米颗粒后,RhBi/SiO_2在1,4-己二烯的转化率为95%时对于2-己烯的选择性达到90%,这是因为1,4-己二烯内部C=C键的吸附受到抑制。但是,这种策略却大大降低了纳米颗粒的活性,未修饰的Rh/SiO_2比RhBi/SiO_2的活性高了约27倍。二烯烃分子的吸附姿态也可以通过在金属纳米颗粒周围构筑多孔孔道来调控。例如,金属有机骨架(ZIF-8)或中孔二氧化硅(MCM-41)包裹的贵金属纳米颗粒对末端C=C键的加氢具有很高的选择性。然而,这些催化剂的热/水热稳定性却并不能令人满意。相比之下,沸石却具有非常高的稳定性,但却较少用于半加氢反应。我们最近发现,固定在沸石晶体(例如ZSM-5和Beta)中的金属纳米颗粒可以有效地选择加氢多取代的化合物。受这些工作的启发,我们通过转晶合成方法将Rh纳米颗粒封装在CHA沸石晶体中。这种催化剂首先是将Rh物种引入到Y沸石中(Rh@Y),然后在水热条件下将Y沸石转化为CHA沸石而合成的。XRD图谱,N_2吸附等温线,SEM和TEM照片以及探针反应均表明Rh纳米颗粒是封装在CHA沸石晶体内部的。和设想的相同,Rh@CHA催化剂对二烯烃的氢化具有很高的选择性。在催化1,4-己二烯加氢反应过程中,Rh@CHA给出了86.7%的2-己烯选择性和91.2%的1,4-己二烯转化率。在同样条件下,常规方法制备的Rh纳米颗粒催化剂(Rh/CHA)的2-己烯选择性仅为37.2%。考虑到Rh@CHA和Rh/CHA具有相同的CHA沸石晶体和相似的Rh纳米颗粒尺寸,Rh@CHA催化剂的高选择性主要归因于二烯烃分子在CHA沸石的微孔孔道控制下只能以直立的姿态吸附在Rh纳米颗粒上。本文的工作表明,具有核-壳结构的沸石封装金属纳米颗粒催化剂对于催化二烯烃选择加氢具有较好的效果。     

联二萘酚类磷酸吡哆醛模拟酶的合成与应用研究进展

模拟酶化合物的合成与应用研究具有重要的理论和实际意义。近年来研究的一些联二萘酚类磷酸吡哆醛模拟酶具有氨基酸构型转换的功能,并可用于手性氨基醇的对映选择性识别。本文简要介绍了该类化合物的合成方法,综述了近年来联二萘酚类磷酸吡哆醛模拟酶在手性氨基酸构型转换、手性氨基醇对映选择性识别以及萃取拆分等方面的应用。     

通过金属有机小分子水凝胶选择性形成实现磷酸根的可视识别

利用磷酸根和钳型三联吡啶锌络合物的金属中心锌离子具有选择性配位的能力,通过金属有机水凝胶的选择性形成实现了对磷酸根的可视识别.在此基础上,利用一系列实验对这类金属有机水凝胶的热稳定性、流变性质、外观样貌进行了详细表征和分析之后提出了对磷酸根选择性识别的可能机理.     

聚乙烯吡咯烷酮-钯络合物结构的X射线光电子能谱研究

最近几年发展起来的附载型高分子金属催化剂,由于其特殊的高分子效应引起了人们广泛的注意。我国科学工作者已成功地试制出一系列以二氧化硅和聚苯乙烯为载体的高分子金属络合物催化剂,用于加氢、硅氢加成等反应中,显示出具有比低分子有机金属健化剂活性高、选择性好等优点。然而对其结构的研究报道至今甚少。 新发展的X射线光电子能谱(XPS)不但广泛用于化合物的结构分析,而且对研究催     

无机离子交换剂与放射性废水处理

近十多年来,无机离子交换剂以其许多突出的优点,如耐电离辐射、耐高温、对某些放射性离子的高度选择吸着性、天然无机离子交换剂价廉物丰和合成无机离子交换剂制作比较容易等,而日益广泛地用于处理放射性废水。在这方面研究和应用最多的有粘土矿和沸石,其次是多价金属的氧化物或氢氧化物;对多价金属的不溶盐如磷酸锆等研究得较多,在大规模使用上还不多见。     

无金属参与苄位C(sp~3)—H键不对称直接官能团化研究进展

芳基结构广泛存在于天然产物和生物活性分子中,含芳基的化合物是重要的有机合成中间体.近年来,基于苄位C(sp~3)—H键的不对称直接官能团化能够高立体选择性地引入芳环及杂芳环结构,受到化学家们的广泛关注.其中有机小分子催化下无金属参与的催化模式具有较好的应用前景.本综述介绍了几种重要的无金属参与的苄位C(sp~3)—H键不对称直接官能团化的反应模式,总结了该领域近年来的主要研究进展.     

天然活性吡咯烷-2,4-二酮类化合物研究进展

吡咯烷-2,4-二酮类化合物广泛存在于陆上及海洋生物中,其复杂多变的分子结构和广谱独特的生物活性引起人们的极大关注.结合本研究组在这一邻域的工作综述了天然吡咯烷-2,4-二酮类化合物的结构、生物活性,重点介绍此类化合物的全合成等方面的新进展.     

碳水化合物含磷配体在不对称催化中的应用*

糖类化合物价廉易得,具有天然手性结构,糖环上的多个羟基经过修饰,可以连接多种官能团。近年来手性糖类化合物的合成与应用研究引起了人们的广泛关注,尤其是在不对称合成和催化中的应用研究已成为有机化学中非常活跃的领域。碳水化合物含磷手性配体在不对称催化反应中的应用研究进展十分迅速,本文综述了近年来碳水化合物含磷手性配体与金属形成络合物作为催化剂,在不对称催化氢化、不对称烯丙位取代和不对称氢甲酰化等反应中的研究进展。     

[{Zn(3-SBA)(2,2''''-bipy)(H2O)2}·H2O]n的合成和晶体结构研究

具有层状结构的无机-有机杂化复合聚合物材料有广泛的应用前景,它引起化学工作者的浓厚兴趣,成为一个热门的研究领域[1～3].众所周知,这类聚合物具有许多特殊的性能,在新功能材料(如选择性催化材料、分子识别材料、超高纯度分离材料、光电材料、新型半导体材料、磁性材料)开发中显示了诱人的应用前景[4～6].类似于有机磷酸化合物,有机磺酸已被报道易同多种金属形成各种各样具有层状或者柱层状的化合物,这些金属包括碱金属、碱土金属、过渡金属及镧系金属[7～9].多种官能团如-NH2、-OH、-COOH和-SO3H一起形成一类新型的无机-有机杂化复合聚合物材料.文献中报道的配体有4-羧基苯磺酸[7]、3,5-二羧基苯磺酸[10]、1,4-苯二磺酸[11].到目前为止,使用3-羧基苯磺酸作为配体的还未见报道,本文使用3-羧基苯磺酸作为配体与ZnSO4·H2O和2,2'-联吡啶反应合成了一个层状Zn配合物.用IR和元素分析对配合物进行了表征,用X-射线单晶衍射测定了该配合物的单晶结构,并对该配合物的荧光性质进行了研究.