植物多糖干凝胶的制备及其力学性能

以植物多糖淀粉、魔芋葡甘聚糖（KGM）为基材,采用物理改性及共混的方法,原料经溶胶-凝胶,冷冻干燥过程得到植物多糖干凝胶。通过正交试验,得到了制备植物多糖干凝胶的原料配方。探讨了制胶温度、搅拌时间、搅拌速率、溶液PH、预冷冻时间等因素对植物多糖干凝胶弹性、硬度的影响。采用响应曲面法对制备条件进行优化,得到的最佳制备条件为：制胶温度90℃、搅拌速率800r／min、搅拌时间70min、溶液pH-9、预冷冻时间14h、预冷冻温度-40℃、冷阱温度-50℃、真空度12．5kPa。该干凝胶的弹性、硬度分别为1．812mm和5．382N。扫描电镜的观察表明,该植物多糖干凝胶呈立体三维多孔网络结构。     

络合态重金属废水处理:基于高级氧化技术的解络合机制

络合态重金属,由于乙二胺四乙酸(EDTA)等强配体的存在,稳定性高且形态复杂,难以通过常规的水处理方式(如吸附、离子交换、膜分离等)从废水中去除。而高级氧化技术(AOPs)由于其强氧化性成为了络合态重金属去除的首选,不但可以解络合重金属,而且可将配体降解去除。在已有的研究中,利用AOPs解络合的机制包括以下几方面:(1)自由基的强氧化作用,(2)配体为EDTA时的逐步脱羧作用,(3)可变价金属离子的自催化作用,(4)金属间的置换作用,(5)电解作用,(6)多种机制联合作用,比如同时解络合、矿化配体以及回收重金属。本文从不同的金属与配体以及两者络合能力的强弱角度出发,综述了在络合态重金属废水处理研究领域,基于AOPs的不同解络合机制。同时,对值得深入研究的问题进行了展望。     

碳数规律中((e)A)/((e)(1/r))、( B')/((e)(1/r))值与固定液极性的关系

采用n-烷烃在不同极性的固定液中,在不同色谱柱温下试验的大量数据表明,碳数规律中A、B'值与柱温倒数(1/T)的关系中,(e)A/(e)(1/T)值随固定液极性增加而增大;(e)B'/(e)(1/T)值随固定液极性增加而减小,即(e)A/(e)(1/T)值与Mertynolder常数成正比;(e)B'/(e)(1/T)值与Mertynolder常数成反比.     

碳数规律中值与固定液极性的关系

采用n-烷烃在不同极性的固定液中,在不同色谱柱温下试验的大量数据表明,碳数规律中A、B'值与柱温倒数(1/T)的关系中,(e)A/(e)(1/T)值随固定液极性增加而增大;(e)B'/(e)(1/T)值随固定液极性增加而减小,即(e)A/(e)(1/T)值与Mertynolder常数成正比;(e)B'/(e)(1/T)值与Mertynolder常数成反比.     

铂氢化物的研究——Ⅰ.trans-PtHCl(PPh3)2的一种新的消去氯化氢反应

本文研究了铂氢化物trans-PtHCl(PPh)_2(Ⅰ)与异硫氰酸苯酯(PhNCS)的反应。和第Ⅷ族Ru、Os、Ir的氢化物与异硫氰酸酯(RNCS)的插入反应不同,(Ⅰ)与PhNCS在苯中回流反应,(Ⅰ)即消去氯化氢,而PhNCS则发生歧化反应,得到含dithiocarbonimibato配体的铂配合物,而trans-PtHCl-(Pcy_3)_2与PhNCS在同样条件下延长反应时间不发生反应,提出了可能的反应机理。     

气相生长碳纤维填充聚苯乙烯的熔体动态流变行为

采用修正的两相模型讨论加工条件对不同体积分数(ψ=0～0.05)气相纳米碳纤维(VGCF)填充聚苯乙烯(PS)熔体(200℃)频率(ω)依赖性动态流变的影响.与弱剪切条件(190℃;30 r/min-5 min)下所制备的材料相比,VGCF在强剪切条件(190℃;120 r/min-10 min)下所制备材料中分散均匀,“粒子相”应变放大因子A,(ψ)较低,而松弛指数n较高.将应变(γ)依赖性G″(ω,ψ)应变放大因子A,(ψ,γ)与“粒子相”特征模量G″fψ(,γc),G″f(ψ,γc)引入两相模型,讨论加工条件对γ依赖性非线性流变行为的影响.研究结果表明,两相模型可定量讨论填充熔体动态流变行为.加工条件影响VGCF在基体中的分散性,但不影响“粒子相”弹性贡献R′f(ψ)与n的关系、G′f(ψ,γc)与非线性应变幂律指数x的关系以及G″f(ψ,γc)与非线性应变幂律指数y的关系,说明“粒子相”对填充熔体黏弹性的贡献与其弛豫特性及结构稳定性密切相关.     

低温富集液液萃取-气相色谱-串联质谱法测定水样中15种农药残留

利用低温冷冻条件下农药在水相和有机相之间达到新的传质平衡,建立了低温富集液液萃取-气相色谱-三重四极杆串联质谱法同时测定水样中15种有机磷、有机氯及菊酯类农药的方法。通过对样品前处理中的溶剂选择、冷冻温度及冷冻时间的优化,最终确定的样品前处理条件为:萃取溶剂为甲苯2.0 mL;冷冻温度-40℃;冷冻时间1h。15种农药的检出限(3S/N)在0.005~0.02μg·L-1范围,测定下限(10S/N)为0.02~0.07μg·L-1。方法用于水样中农药的分析,加标回收率在78.8%~124%之间,测定值的相对标准偏差(n=5)在0.9%~9.1%之间。     

化学键合相薄层色谱

反相薄层色谱(RPTLC)中使用两类固定相:(1)物理结合的,(2)化学键合的。前者的制备常用石蜡油等非极性液体涂在硅胶等载体上,此固定相的缺点是稳定性和重现性较差。化学键合固定相具有许多优点;斑点扩散小;R值重现性好;点样量较大;能广泛用于多种样品的分离,特别适于极性强的复杂样品(氨基酸、维生素等)。化学键合固定相的出现使RPTLC近几年得到迅速发展。本文综述化学键合相TLC的最新进展。     

多氯联苯分子结构参数与色谱焓、熵变化的定量关系

 通过理论分析与研究,提出了描述多氯联苯(PCBs)氯原子数目与取代位置有关的分子拓扑指数结构参数JG以及描述多氯联苯分子中氯原子之间相邻关系的分子拓扑指数邻接参数LJ,并推导出PCBs在色谱过程中的焓变(ΔH)、似溶解熵变(ΔS′)与结构参数JG、邻接参数LJ的关系式。在DB-1,DB-5,DB-1701等3种固定相上测定了140余种PCB的ΔH、ΔS′数值,并运用所推导出的关系式对ΔH和ΔS′进行了预测,收到良好的效果,ΔH和ΔS′的理论计算值与实验值的平均相对偏差分别为0.56%~0.97%和0.55%~1.06%，接近实验数据本身的相对偏差。     

含寡聚腺嘌呤序列DNA探针在金纳米粒子上的固定及杂交性能

利用寡聚腺嘌呤序列(OAS)与金的强相互作用,在金纳米粒子(AuNPs)上固定不同密度DNA探针(DNAprobe),详细探究不同条件(OAS长度、AuNPs粒径、NaCl浓度等)下单链DNAprobe的固定效果,以及制备的纳米探针(Au-probe)与互补DNA目标分子(DNAtarget)的杂交性能.利用透射电子显微镜(TEM)、紫外可见分光光度计(UV-Vis)、激光粒度仪等对制备的AuNPs的形貌、粒径、表面DNAprobe固定及杂交性能等进行了研究.结果表明,随OAS碱基数量由10增加到30和50,Au-probe上固定的DNAprobe数量降低.对粒径为10.2和24.3 nm的AuNPs,杂交效果最佳的NaCl浓度分别为300和25 mmol/L.随着AuNPs粒径增大,AuNPs单位面积上的DNAprobe固定量及DNAtarget杂交量均呈下降趋势.     

溶剂效应对手性咪唑衍生物对映异构体与固定相相互作用的影响

采用分子模拟方法研究了两类手性咪唑衍生物的对映异构体与多糖类手性固定相纤维素-三(4-甲基苯甲酸酯)(商品名称为Chiralcel OJ)的相互作用, 结果表明, 溶剂效应对两者的相互作用有显著影响. 在强极性溶剂(溶剂A)条件下, 与化合物的S型异构体相比, 化合物的R型异构体与固定相间形成的复合物更稳定, 即S型先出峰, R型后出峰, 与文献报道的拆分实验结果完全吻合; 在弱极性溶剂(溶剂B)条件下, 两个化合物的R/S型异构体与固定相相结合的结合能差别不大, 无法进行有效分离. 模拟结果表明, 对映体与固定相之间存在远程互相排斥作用, 在强极性溶剂作用下, 远程静电作用减弱, 有利于对对映体与固定相立体相互作用的不同进行区分, 从而区分对映异构体. 能量分析结果显示, 分子间的范德华能, 尤其是其中色散能的大小决定了对映体在固定相上是否可有效分离.     

反相高效液相色谱中溶质保留过程的热力学研究 Ⅱ. 焓变及其分量, 吸附及解吸附焓变

依据液相色谱中溶质计量置换保留模型, 从理论上分别推导出了在反相高效液相色谱(RP-HPLC)中lgI(与1mol溶质对固定相的亲合势有关的常数)和Z(对应于1mol溶质被固定相吸附时释放出置换剂的摩尔数)对绝对温度导数的线性关系式。发现非极性与极性小分子溶质的lgI和Z均具有热力学衡常数的特征。如在前报[1]报告的吉布斯自由能变一样, 也推导出了可将溶质保留过程中的总吸附焓变△H(Pa)分成两个独立的分量, 吸附焓变△(1,a)和解吸附焓变△H(Z,D)的表达式。可同时对在流动相中不同置换剂浓度条件下的△H(Pa)和△(Z,D)进行估算,并与实验值进行了比较, 偏差小于±10%。并用△H(1,a)和△H(Z,D)值对溶质在RP-HPLC的保留过程中热变化进行了解释。     

冷冻扫描电子显微镜冷冻断裂法在生物样品观察中的应用

冷冻扫描电子显微镜(Cryo-SEM)具有能在高真空状态下观察含水样品、分辨率高、制样简单快速、可对样品进行断裂刻蚀等优点,是生命科学研究中的有力工具.利用Cryo-SEM冷冻断裂法进行生物类样品表面形貌观察,既能观察到表面结构信息,又可观察样品内部结构信息.以沙漠梭梭成熟分支中上部同化枝的植物样品和乳清蛋白纤维(WPIF)的液体样品为试验材料,对样品进行冷冻断裂处理,观察并对比冷冻断裂处理前后样品的结构.结果表明:植物样品冷冻断裂后在升华温度为-100℃、升华时间10 min、冷台温度为-175℃、观察电压5 kV的试验条件下可以观察到植物细胞的叶绿体和细胞之间的细毛组织. WPIF冷冻断裂后在升华温度为-100℃、升华时间5 min、冷台温度为-175℃、观察电压5 kV的试验条件下可以观察到中链甘油三酯和蛋白纤维堆积而成的片层结构.未冷冻断裂处理的样品无法观察到以上结果.     

复合金属氧化物SrCoO3-δ氧非化学计量研究

通过NH4NO3共熔法合成了SrCoO3-δ,利用XRD和差热分析对其进行了结构表征,采用精密气体测量方法研究了SrCoO-在温度672-918K区间,氧气分压0.7-59.3kPa区间内氧的非化学计量及其与外界氧分压、温度的定量关系,在提出氧缺陷形成模型的基础之上,首次给出了描写SrCoO3-δ-O2体系相平衡的数学公式.并以SrFeO3-δ为例评价了该缺陷模型的普适性.测定了SrCoO3-δ-O2体系溶氧过程的焓变和熵变分别为(75.3±1.2)kJ·mol-1,(96.7±1.5)J·mol-1·K-1     

Hellmann-Feynman力的ab initio计算及其在化学键研究中的应用 Ⅲ.分子中的电荷分布与化学键

在Hellmann-Feynman(H-F)力的计算和分解基础上,依据静电力平衡原理,探讨了氟化氢分子中电荷分布的特点,论述了分子形成过程中氟的内层1s电子和2p_π电子运动状态的改变.依据H-F力,建议了划分重叠集居数的方法,以氟化氢和氟化锂为例,讨论了极性键和离子键的特性和区别.把H-F力用于张力分子的研究,提出了计算键弯曲角的方法,定义了弯键和张力分子的胁变能,并计算出环丙烷的C—C键弯曲角为22.32°,弯键的胁变能为0.4181a.u.     

生长硼酸铝钕晶体的高温熔液体系的挥发动力学

用热天平法在不同的恒温温度、时间和降温速度条件下测定了助熔剂体系K_2SO_4-MoO_3和晶体生长体系Nd_2O_3-Al_2O_3-H_3BO_3-K_2SO_4-MoO_3的熔剂挥发情况,提出了挥发一级动力学模型,并用方程的近似解对挥发过程进行了解析,取得了与实验一致的结果.在恒温条件下,相对挥发量与挥发时间成正比,挥发速率常数与温度关系遵从Arrhenius方程,求得的熔剂体系的挥发活化能为128.7kJ·mol~(-1).在匀速降温条件下,整个挥发过程的规律取决于挥发温度函数f(x),f(x)可以从恒温热重分析或变温热重分析实验中求得.     

固体表面特征对脲变α-糜蛋白酶折叠的贡献

以脲变α-糜蛋白酶(α-Chy)为模型蛋白, 用蛋白折叠液相色谱法研究了该蛋白在7种不同固体表面上的折叠及其在折叠过程中形成的中间体, 选用疏水相互作用色谱(HPHIC)固定相为吸附剂, 在动态条件下着重研究了疏水色谱固定相TSK和PEG-600表面对脲变α-Chy复性效率的贡献. 用基质辅助激光解吸附离子化飞行时间质谱对3.0 mol•L^－1脲变α-Chy, 在经 HPHIC柱复性并同时分离的收集组分进行确认后, 仅有一种稳定的脲变α-Chy折叠中间体. 发现PEG-600固定相表面较TSK固定相对α-Chy复性效果好. 证实了疏水性强度及固体表面配基的结构对蛋白折叠起着关键性的作用.     

生长硼酸铝钕晶体的高温溶液体系的挥发动力学

用热天平法在不同的恒温温度,时间和降温速度条件下测定了助熔剂体系K~2SO~4-MoC~3和晶体生长体系Nd~2O~3-Al~2O~3-H~3BO~3-K~2SO~4-MoO~3的溶剂挥发情况,提出了挥发一级动力学模型,并用方程的近似解对挥发过程进行了解析,取得了与实验一致的结果.在恒温条件下,相对挥发量与挥发时间成正比,挥发速率常数与温度关系遵从Arrhenius方法,求得的溶剂体系的挥发活化能为18.7kJ.mol^-1.在匀速降温条件下,整个挥发过程的规律取决于挥发温度函数f(x)0f(x)可以从恒温热重分析或变温热重分析实验中求得.     

反相高效液相色谱中溶质保留过程的热力学研究 Ⅱ. 焓变及其分量, 吸附及解吸附焓变

依据液相色谱中溶质计量置换保留模型,从理论上分别推导出了在反相高效液相色谱(RP-HPLC)中lgI(与1mol溶质对固定相的亲合势有关的常数)和Z(对应于1mol溶质被固定相吸附时释放出置换剂的摩尔数)对绝对温度导数的线性关系式发现非极性与极性小分子溶质的lgI和Z均具有热力学平衡常数的特征.如在前报报告的吉布斯自由能变一样,也推导出了可将溶质保留过程中的总吸附焓变△H_(Pa)分成两个独立的分量,吸附焓变面△H_(I,a)和解吸附焓变△H_(Z,D)的表达式.可同时对在流动相中不同置换剂浓度条件下的△H_(Pa)和△H_(Z,D)进行估算,并与实验值进行了比较,偏差小于±10%并用面△H_(I,a)和△H_(Z.D)值对溶质在RP-HPLC的保留过程中热变化进行了解释.     

2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂环己酮的晶体形貌预测

利用Materials Studio 5.0软件包中的Morphology模块所含的BFDH、Growth Morphology和Equilibri-um Morphology三种方法计算了2,4,6-三硝基-2,4,6-三氮杂环己酮的晶体形貌,得到了特定晶面的面积、附着能、表面能及晶面相对生长速率等参数,确定了形态学上重要的生长晶面.各晶面的表面结构分析结果表明,(101)和(111)晶面为强极性晶面,(002)、(110)和(021)晶面为极性晶面,而(020)晶面为非极性晶面.据此可以预测,在强极性的质子溶剂中,(101)和(111)晶面为形态学上重要的晶面,(002)、(110)和(021)晶面的显露面可能增加,而(020)晶面会变小或消失.在非极性溶剂中,情况则可能刚好相反.