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由三甘醇和四甘醇出发,经炔丙基烷基化、Mitsunobu反应和Eglinton偶联反应3步合成了2个含均苯四甲酸二酰亚胺结构单元以及丁二炔结构单元的大环化合物,关环产率分别为81%和85%.大环化合物及中间体的化学结构经核磁共振氢谱、碳谱、低分辨质谱、高分辨质谱或元素分析等确认.通过氘代丙酮中1HNMR实验以及氯仿中紫外滴定实验研究了这类大环化合物与客体分子四硫富瓦烯(TTF)和1,5-二甲氧基萘(DNP)在溶液中的相互作用,结果发现,大环化合物的核磁化学位移及紫外光谱均发生变化.通过得到的主-客体间的络合常数可知,此类新型大环化合物与TTF和DNP之间有一定的络合作用. 相似文献
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1,1-二溴-2-取代苯基乙烯是一种重要的有机合成中间体,该类化合物可以以芳醛为原料,通过Corey-Fuch法简便制备,并广泛应用于多取代烯烃、(E)-1-溴-2-取代苯基乙烯、芳炔、1,3-二炔(多炔)、芳炔溴化物和炔胺等化合物的合成。1,1-二溴-2-取代苯基乙烯中的(E)-Br和(Z)-Br存在明显的反应活性差异,因而适合于设计各种串联反应路线。近年来,利用其(E)-Br参与的Stille反应,Heck反应,Suzuki-Miyaura反应,Buchwald-Hartwig等各种偶联反应以及(Z)-Br和取代苯基邻位各种活性反应基团之间的环化反应,以1,1-二溴-2-取代苯基乙烯衍生物为底物合成了异香豆素类、茚类、吲哚类、异吲哚类、苯并噻吩和苯并呋喃类等多种具有重要生理活性或有合成价值的稠(杂)环化合物。本文从合成的化合物类别角度出发,对该领域近年来的研究进展进行了回顾和展望。 相似文献
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近年来,科学家先后从细菌分泌物中分离出几种含有环状"烯-二炔”的Calicheamicinγ1I[1~4]Esperamicin A1[5~7],Dynemicin A1[8]Neocarzinostatin 发色团[9~11],Kedarcidin发色团[12~13]等新型抗癌抗菌素,我们已做过评述[14].它们的"1,5-二炔-3-烯”部分经生物还原生成1,4-脱氢苯双自由基,从癌细胞DNA糖磷酯骨架上夺取氢原子,引起癌细胞DNA氧化断裂,杀灭癌细胞,因而有广泛的应用前景. 标题化合物是"烯-二炔”前体,以3,4-二(4′-甲磺酰氧-2′-丁炔基)四氢呋喃(1)为原料,在硫化钠作用下关环,得到了新杂环化合物(2).通过元素分析,红外光谱,质谱进行了分析,又进一步进行了1H NMR和13C NMR谱测定,并对其谱线进行归属,确证了结构. 相似文献
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以多壁碳纳米管(MWCNTs)为导电填料、疏水纳米二氧化硅(SiO2)为非导电填料,填充不相容聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)/聚苯乙烯(PS)(1/1,V/V)共混物,制备(PMMA/SiO2)/(PS/MWCNTs)四元导电高分子复合材料(CPC),研究其导电逾渗与动态流变行为,并与PMMA/(PS/MWCNTs)三元CPC进行对比.发现三元、四元CPC具有类似的导电逾渗行为,且逾渗阈值显著低于PS/MWCNTs二元CPC.在四元CPC中,SiO2粒子可细化相区尺寸,提高熔体模量,但不影响熔体热处理过程中的依时性动态导电逾渗行为.MWCNTs与SiO2均显著影响熔体热处理中的依时性模量逾渗行为,分别缩短、延长四元CPC相粗化起始时间,但均延长相粗化时间区间. 相似文献
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The electrical conductivity of single crystals of the bis(p-toluene sulfonate) of 2,4-hexadiyne-1,6-diol (TS) and its polymer (PTS) was measured in a temperature range 77–373 K (to 353 K for TS), dielectric properties were measured from 123 to 283 K. Anomalies of the conductivity and the real part of the complex dielectric permittivity of TS and PTS along the molecular stacking direction at the temperature corresponding to the low-temperature phase transitions were observed. The dependence of phase transitions on the polymerization conversion of the monomer TS was examined. The phase diagram of the TS-PTS mixed system was constructed. 相似文献
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聚丁二酸丁二酯/纳米二氧化硅共混体系的结晶和动态力学性能研究 总被引:3,自引:0,他引:3
用溶液共混法制备了聚丁二酸丁二酯(PBS)/纳米二氧化硅(nano-SiO2)复合材料,并通过DSC、XRD、TEM和DMTA对其结晶、微观结构和动态力学性能进行了研究.DSC与XRD结果表明,在PBS中加入纳米SiO2,提高了PBS的结晶温度,并随着nano-SiO2含量的增加呈正相相关性,从纯PBS的67.7℃提高到含5%nano-SiO2时的73.3℃;在空气淬火条件下,提高了复合材料中PBS的结晶度,在nano-SiO2含量为2%时达到42.4%;TEM照片表明SiO2与基体PBS的界面模糊,表明二者之间具有一定的相互作用;这种相互作用和复合材料结晶性能的变化使PBS/nano-SiO2复合材料的储能模量和损耗因子均高于纯PBS.上述结果表明在PBS中添加适量的nano-SiO2,能显著提高PBS的结晶和动态力学性能. 相似文献
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采用熔融共混法制备了不同重量比例的新型含二氮杂萘酮结构聚芳醚砜酮(PPESK)与聚醚砜(PES)共混物.利用热失重(TGA)及动态热机械仪(DMTA)对该共混物的热性能及动态机械性能进行了研究.研究结果表明,在氮气氛围中,PPESK热分解分为两步反应进行,反应级数n=1,说明PPESK在氮气氛围中的热分解反应类型与β(升温速率)无关而与材料物性有关;采用Ozawa方法得出在15%热失重前,热分解活化能的平均值为240 kJ/mol;随着升温速率的提高,PPESK热降解速率有减缓趋势.在280℃以前,PPESK储能模量值随温度变化较小,保持在较高值,温度在280~330℃之间,储能模量值降低幅度突变.另外,PPESK中加入PES会降低其储能模量值及其热稳定性. 相似文献
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聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变 总被引:5,自引:0,他引:5
应用动态光散射技术研究了聚丙烯酸凝胶的动态行为及温敏相变.以相关长度(ξ)及扩散系数(D)表征动态行为.交联度,聚合物浓度及引发剂用量对ξ和D影响的规律是,随交联度增加,ξ和D分别减小及增大;聚合物浓度高,扩散系数大;引发剂用量增大,ξ向变小的方向发展.温敏相变的规律是,随温度升高,D增加,ξ下降,并且ξ分布范围逐渐变窄;随温度下降,因χ 诱发的微脱水收缩作用而导致相分离,出现浊度;交联度愈高,出现相分离的温度愈高. 相似文献
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Jiang Li Qin Zhang Cong Wang Hong Yang Rong-ni Du Qiang Fu 《高分子科学》2006,(4):379-387
The effect of compatibility on phase morphology and orientation of isotactic polypropylene (iPP) blends under shear stress was investigated via dynamic packing injection molding (DPIM). The compatibility of iPP blended with other polymers, namely, atactic polypropylene (aPP), octane-ethylene copolymer (POE), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) and poly(ethylene-co-vinyl acetate) (EVA), have first been studied using dynamic mechanical analysis (DMA). These blends were subjected to DPIM, which relies on the application of shear stress fields to the melt/solid interfaces during the packing stage by means of hydraulically actuated pistons. The phase morphology, orientation and mechanical properties of the injection-molded samples were characterized by SEM, 2D WAXS and Instron. For incompatible iPP/EVA blends, a much elongated and deformed EVA particles and a higher degree of iPP chain orientation were observed under the effect of shear. However, for compatible iPP/aPP blends, a less deformed and elongated aPP particles and less oriented iPP chains were deduced. It can be concluded that the compatibility between the components decreases the deformation and orientation in the polymer blends. This is most likely due to the hindering effect, resulting from the molecular entanglement and interaction in the compatible system. 相似文献
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多壁碳纳米管填充聚苯乙烯熔体的恒温依时性动态模量逾渗行为 总被引:1,自引:0,他引:1
在恒温(170~190℃)热处理过程中,多壁碳纳米管(MWCNTs)填充聚苯乙烯(PS)熔体发生动态模量逾渗(DMP)行为,且该行为服从时-温叠加(TTS)原理.MWCNTs体积分数(φ)低于逾渗阈值(φc)时,填充熔体在恒温热处理过程中保持类液行为,热处理对MWCNTs分散状态无显著影响,动态储能模量(G')与动态损耗模量(G″)活化能(EG'与EG″)分别高于、低于PS黏流活化能(Eω),而与PS熔体恒频动态模量活化能相一致;φ>φc时,热处理促成MWCNTs进一步团聚,填充熔体在热处理过程中发生类液-类固转变,EG'与EG″均低于Eω,而动态逾渗时间活化能(Et'与Et″)显著高于Eω且随φ增高而增大.在逾渗转变区,EG'与EG″发生不连续变化.PS/MWCNTs复合体系的恒温依时DMP行为与MWCNTs聚集所导致的三维弹性网络的形成密切相关,PS大分子终端松弛不是决定DMP的关键因素. 相似文献