Ni—La2O3复合镀层的氧化行为及机制

通过对金属镍、镍镀层及Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层于９００℃、１０００℃时的恒温氧化实验，发现Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层的氧化行为明显改善。高分辨电子显微镜（ＨＲＥＭ）的观测研究表明，Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层氧化时，纳米尺寸的Ｌａ２Ｏ３颗粒掺入到氧化层中，形成了ＮｉＯ－Ｌａ２Ｏ３复合氧化物层；在氧化层晶界发现了异常原子排列的新现象。由此认为，Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３复合镀层抗高温氧化性能的提高，主要归因于小尺寸     

La2O3弥散强化的扩散渗铝涂层的氧化行为研究

复合镀Ｎｉ－Ｌａ２Ｏ３扩散渗铝制备的Ｌａ２Ｏ３弥散强化的ＮｉＡｌ型复合涂层，在１２７３Ｋ氧化２０ｈ，比单镀镍渗铝的ＮｉＡｌ型涂层的氧化增重速率低；扫描电镜研究表明，ＮｉＡｌ型涂层掺入Ｌａ２Ｏ３质点后，表面氧化物层形貌明显改观；高分辨电子显微镜观测复合涂层氧化物层的精细结构，发现纳米级的Ｌａ２Ｏ３颗粒（１０～４０ｎｍ）掺入α－Ａｌ２Ｏ３氧化物层。Ｌａ２Ｏ３质点通过影响氧化层的显微结构而改变氧化膜生长     

ABO3,A2BO4型复合氧化物催化剂用于CO,CH4,NH3完全氧化的比较

本文探讨了ＣＯ，ＣＨ４和ＮＨ３在ＬａＮｉＯ３，Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４三个催化剂上的氧化行为，并得出结论：对于ＣＯ氧化，关键步骤在于ＣＯ在催化剂表面上的络合活化。Ｎｉ＾３＋含量越高，越利于ＣＯ的络合活化。对于氨氧化，催化反应遵循氧化－还原机理。Ｎｉ＾３＋是主要的活性离子，晶格氧是主要活性氧种。对于ＣＨ４氧化，催化机理较复杂，只是发现Ａ２ＢＯ４型氧化物（Ｌａ２ＮｉＯ４，ＬａＳｒＮｉＯ４）比Ａ     

ABO_3，A_2BO_4型复合氧化物催化剂用于CO，CH_4，NH_3完全氧

本文探讨了ＣＯ，ＣＨ＿４和ＮＨ＿３在ＬａＮｉＯ＿３，Ｌａ＿２ＮｉＯ＿４和ＬａＳｒＮｉＯ＿４三个催化剂上的氧化行为，并得出结论：对于ＣＯ氧化，关键步骤在于ＣＯ在催化剂表面上的络合活化。Ｎｉ￣（３＋）含量越高，越利于ＣＯ的络合活化。对于氨氧化，催化反应遵循氧化－还原机理。Ｎｉ￣（３＋）是主要的活性离子，晶格氧是主要活性氧种。对于ＣＨ＿４氧化，催化机理较复杂，只是发现Ａ＿２ＢＯ＿４型氧化物（Ｌａ＿２ＮｉＯ＿４，ＬａＳｒＮｉＯ＿４）比ＡＢＯ＿３型氧化物（ＬａＮｉＯ＿３）较利于ＣＨ＿４的氧化。     

稀土氧化物对Ni／α—Al2O3催化甲烷部分氧化制合成气反应的影响

研究了稀土金属氧化物（Ｌａ２Ｏ３，ＣｅＯ２，Ｐｒ６Ｏ１１和Ｎｄ２Ｏ３）对Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应的影响．Ｘ光粉末衍射和活性考察结果表明，稀土氧化物使Ｎｉ／α－Ａｌ２Ｏ３催化剂的稳定性有显著提高．稀土氧化物与活性组份Ｎｉ之间的相互作用抑制了催化剂表面Ｎｉ晶粒的生长和迁移，由于这种作用也抑制了催化剂表面积炭的生成．在实验中还发现ＣｅＯ２容易进行Ｃｅ３＋Ｃｅ４＋氧化还原反应而对反应具有催化活性．     

双面氧化弯曲法研究La_2O_3对高温α－Al_2O_3膜内应力的影响

利用改进的双面氧化弯曲方法，研究在不同氧化阶段，Ｌａ＿２Ｏ＿３对ＮｉＡｌ型涂层表面上形成的ａ－Ａｌ＿２Ｏ＿３膜内应力的影响。实验结果表明，升温过程中试样的偏转行为可以确定试片两侧不同涂层热膨胀系数的差异；９００℃恒温氧化５０ｈ时，Ｌａ＿２Ｏ＿３通过细化氧化膜晶粒，增加其塑性，使ａ－Ａｌ＿２Ｏ＿３膜内的生长应力降低约３．４３２ｘ１０￣３ＭＰａ；降温过程中，涂层的热膨胀系数对氧化膜的热应力有影响，且ＮｉＡｌ涂层上的氧化膜内应力主要在中温区（４００～６００℃）以膜开裂的形式释放，而会Ｌａ＿２Ｏ＿３的涂层上的氧化膜较致密完整，应力释放较少．     

壳聚糖镍和壳聚糖镧配位聚合物的配位数研究

从ＩＲ、ＥＳＲ和ＸＰＳ的测试结果可知,Ｎｉ＾２＋或Ｌａ＾３＋与壳聚糖（ＣＳ）键节单元上的氨基Ｎ和仲羟基Ｏ发生配位反应,形成ＣＳ－Ｎｉ＾２＋或ＣＳ－Ｌａ＾３＋配位聚合物膜。通过电导率研究其配位数,发现Ｎｉ＾２＋或Ｌａ＾３＋可与壳聚糖的３个或５个键节单元配位。根据以上的实验可推定中心离子Ｎｉ＾２＋与壳聚糖３个键节单元上的氨基Ｎ和仲羟基Ｏ结合,形成六配位的ＣＳ－Ｎｉ配位聚合物Ｌａ＾３＋与壳聚糖５个键节单     

Ni/Al2O3催化剂上甲烷部分氧化制合成气反应机理

用变应答／质谱在线检测技术研究了Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上甲烷部分氧化制合成气的反应要理，研究结果指出，在常压９７３Ｋ条件下，Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３催化剂上甲烷部分氧化制合成气按直接氧化机理进行，Ｈ２和Ｃ烛甲烷部分氧化的一次产物，其主要反应可表示如下：１．ＣＨ４＋ｘＮｉ－ＮｉｘＣ＋２Ｈ２，２．Ｏ２＋２Ｎｉ－２ＮｉＯ，３．ＮｉｘＣ＋ＮｉＯ－ＣＯ＋（ｘ＋１）Ｎｉ。     

甲烷部分氧化制合成气Ⅱ．镍系催化剂的反应性能

主要用第四周期金属元素的氧化物与Ａｌ２Ｏ３的复合氧化物催化剂上甲烷氧化的结果证实了催化剂设计中的预测：（１）催化剂首先应能解离活化甲烷，（２）催化剂要能较快地活化Ｏ２分子．只有同时满足这两个条件，催化剂才可能有较好的甲烷部分氧化活性．第四周期元素中只有镍具有这样的性质．Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｌａ，Ｃａ，Ｚｎ等氧化物的添加可明显提高Ｎｉ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的甲烷部分氧化性能，其中Ｃｕ的助催化性能最好．催化剂ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－ＭｎＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－Ｃｒ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３的反应活性和选择性顺序，与金属Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ上ＣＯ和Ｈ２脱附的顺序是一致的     

La2—xSrxNiO4上氧的TPD及其氧化活性

Ｌａ２－ｘＳｒｘＮｉＯ４上Ｏ２的ＴＰＤ研究表明，氧的脱附性能与催化剂结构中Ｎｉ＾２＾＋和Ｎｉ＾３＾＋的性质及含量有关。晶格氧直接参与了ＣＯ的氧化与甲烷的氧化偶联。     

CO2选择性氧化甲烷制C2烃催化剂La2O3/ZnO的氧化还原和CO2吸附性能

Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ催化剂体系在以二氧化碳作为氧化剂的甲烷氧化偶联反应中具有很高的Ｃ２烃选择性和稳定性．采用ＣＯ２－ＴＰＤ－ＭＳ和ＴＰＲ技术考察了Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ对ＣＯ２的吸附性质及其氧化还原行为．结果表明：（１）Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ催化剂体系存在着强、弱两种碱中心，其中弱碱中心数量随样品中Ｌａ２Ｏ３含量增加而减少，强碱中心强度随样品中Ｌａ２Ｏ３含量增加而增强．（２）由于组分相互作用，高温下，Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ易产生晶格氧空位，使之对ＣＯ２的吸附增强，吸附后的ＣＯ２与晶格氧作用形成立方晶型Ｌａ２Ｏ２ＣＯ３．（３）Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ表面的Ｌａ３＋和Ｚｎ２＋可以部分被还原，由于组分间的相互作用，使得二者的还原都较单一组分存在时更难．（４）Ｈ２－ＣＯ２－Ｈ２氧化还原循环实验表明，Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ表面被部分还原后，ＣＯ２可以将部分被还原的表面再氧化．在此基础上对Ｌａ２Ｏ３／ＺｎＯ催化剂上甲烷与ＣＯ２转化为Ｃ２烃的机制也进行了讨论．     

CH4,CO2和O2制合成气反应中载体对Ni催化剂抗氧化性能的影响

在ＣＨ４、ＣＯ２ 催化氧化制合成气反应中, Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３ 催化剂在高温下生成ＮｉＡｌ２Ｏ４ 尖晶石,是导致催化剂失活的一个重要因素． 通过向载体（Ａｌ２Ｏ３）中添加各种氧化物, 使得催化剂的抗氧化性能得到改善． 并运用ＴＰＲ、ＸＲＤ对催化剂进行表征, 发现催化剂的抗氧化性顺序为： Ｎｉ／ＣａＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＭｇＯ－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＣｅＯ２－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｌａ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／Ｙ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３ ＞ Ｎｉ／ＴｉＯ２－Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ａｌ２Ｏ３＞ Ｎｉ／Ｆｅ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３．     

Ni系ABO_3和A_2BO_4型复合氧化物的固态物化性质与NO+CO反应的催化性能

合成了具有钙钛石ＡＢＯ３结构的ＬａＮｉＯ３和Ｌａ０．１Ｓｒ０．９ＮｉＯ３及具有类钙钛石Ａ２ＢＯ４结构的Ｌａ２ＮｉＯ４和ＬａＳｒＮｉＯ４等四个Ｎｉ系复合氧化物催化剂．研究了该系列复合氧化物的晶体结构，缺陷结构，Ｂ位Ｎｉ离子的价态，氧化还原性能及对ＮＯ分子的吸附性能等固态物化性质．考察了它们对ＮＯ＋ＣＯ反应的催化性能，并与ＮＯ直接分解进行了对比研究．探讨了结构因素对Ｎｉ系复合氧化物催化剂的固态物化性质及催化性能的影响．提出了ＮＯ＋ＣＯ反应的反应机理．     

Li—Ni—La—O系复合氧化物催化剂上甲烷氧化偶联的研究

考察了Ｌｉ－Ｎｉ－Ｌａ－Ｏ系催化剂的组成、结构及反应条件对甲烷氧化偶联反应活性的影响。在７８０℃、ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝２：１：７、空速１５０００ｈ＾－１时，Ｃ２烃收率可达２５．８％。ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ及ＳＥＭ等的结构分析表明，在ＬｉＬａ１－ｘＮｉｘＯ２催化剂中，当０．１≤ｘ≤０．９时，该催化剂由ＬｉＮｉＯ２和Ｌａ２Ｎｉ１－ｙＬｉｙＯ４－λ两相组成，ｘ＜０．３时出现了ＬｉＬａＯ２相，Ｌａ２Ｎｉ１－     

氧化镍/莫来石-刚玉催化剂中添加La2O3的作用

用ＸＲＤ，ＴＰＲ，ＴＧ－ＤＴＡ考察了氧化镍／莫来石－刚玉催化剂添加Ｌａ２Ｏ３对ＮｉＯ性质的影响及两者间的相互作用，Ｌａ２Ｏ３使得催化剂中ＮｉＯ的晶格常数及分散容量增大，而晶相含量减少，还发现，添加Ｌａ２Ｏ３，使一次ＴＰＲ过程中ＮｉＯ还原温度升高，耗氢量增加了Ｌａ２Ｏ３对二次ＴＰＲ中ＮｉＯ还原温度的影响减小，耗氢量不受影响，Ｌａ２Ｏ３的添加方式及含量不同，对ＮｉＯ性质的影响也不相同。     

LaX3-C18H16N3O2Cl-H2O三元体系的相平衡

测定了ＬａＸ３－Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ－Ｈ２Ｏ（Ｘ＝ＮＯ＾３,Ｃｌ＾－）三元体系在３０℃时的溶度和饱和溶液的折光率。发现Ｌａ（ＮＯ３）３＝Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ－Ｈ２Ｏ体系有不一致溶化合物Ｌａ（Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ）３（ＮＯ３）３生成,而ＬａＣｌ３－Ｃ１８Ｈ１６Ｎ３Ｏ２Ｃｌ－Ｈ２Ｏ体系为简单共饱体系。     

含氧化镧的甲烷氧化偶联催化剂的一些特性

利用ＤＴＡ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ、ＴＰＲ及ＴＰＳＲ－ＭＳ等手段对Ｌａ＿２Ｏ＿３和含Ｌａ＿２Ｏ＿３的甲烷氧化偶联催化剂进行了研究。实验发现含Ｌａ＿２Ｏ＿３的催化剂的一个特点是其容易吸水，此时，催化剂中除含Ｌａ＿２Ｏ＿３外，还有Ｌａ（ＯＨ）＿３及Ｌａ＿２Ｏ＿３ＣＯ＿２存在。ＴＰＲ及ＴＰＳＲ结果表明了催化剂的起始氢气还原温度与纯甲烷的程序升温反应开始温度的一致性，这说明催化剂的晶格氧参与了甲烷的活化过程。不同的氧化物由于其晶格氧的活性不同，因而其活化甲烷的温度不同。Ｌａ＿２Ｏ＿３中的晶格氧非常活泼，它在７３０℃时即可以与甲烷或与Ｈ＿２反应而本身被还原。甲烷和氧气共进料时的程序升温反应（ＴＰＳＲ－ＭＳ）表明甲烷氧化偶联反应中Ｃ＿２烃的选择性有一最佳温度范围。     

纳米晶LaMnO3及La1-xSrxMnO3的合成及其催化氧化性能

纳米晶ＬａＭｎＯ３及Ｌａ１－ｘＳｒｘＭｎＯ３的合成及其催化氧化性能刘源秦永宁（天津大学化工系，天津３０００７２）韩森（天津大学化工系一碳化工国家重点实验室，天津３０００７２）关键词纳米晶，钙钛矿型复合氧化物，一氧化碳，催化氧化，超临界干燥分类号Ｏ６４...     

稀土离子与牛血Cu（Zn）—SOD的作用

采用ＥＳＲ、ＣＤ谱和荧光光谱研究了ｐＨ＝６．３时六次甲基四胺－ＨＣｌ缓冲溶液中ＬａＣｌ３和ＴｂＣｌ３与Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ的配位作用和结构。Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ可增强Ｔｂ＾３＋的荧光发射，Ｔｂ＾３＋与Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ有多个配位位置，其中有２个强结合位点，Ｌａ＾３＋可Ｔｂ＾３＋可竞争Ｃｕ（Ｚｎ）…ＳＯＤ上相同结合位点，７７Ｋ下Ｌａ＾３＋与Ｔｂ＾３＋使Ｃｕ（Ｚｎ）－ＳＯＤ的Ｃｕ＾２＋活性中心的配位     

三元体系La（NO_3）_3－Gly－H_2O的研究

测定了三元体系Ｌａ（ＮＯ＿３）＿３－Ｇｌｙ－Ｈ＿２Ｏ在２５℃时的溶度和饱和溶液的折光指数：报道了三元体系中生成的三元配合物：Ｌａ（ＮＯ＿３）＿３－Ｇｌｙ－Ｈ＿２Ｏｂ和Ｌａ（Ｇｌｙ）４（Ｏ３）３，Ｈ２Ｏ用熔点、红外光谱及热分析测定了名配合物的一些物理化学性质。