1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-5-(4-氯苯基)吡唑-3-羧酸的新合成方法

研究了合成1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基-5-(4-氯苯基)吡唑-3-羧酸的新方法.以价廉、易得的对氯苯甲醛为原料,经羟醛缩合、环合及氧化得目标化合物,合成总收率为50.6%.中间体及最终产物结构由1H NMR,MS确证.该方法步骤较少、操作简便、收率良好,是一条适合中试放大的新合成工艺路线.     

2-[4-氨基-5-(2,4-二氯苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-硫亚甲基酰胺]-3-甲基苯甲酰正丙胺的合成

以2,4-二氯苯甲酸为原料,经酯化、胺化、取代和环合4步反应合成了中间体3-巯基-4-氨基-5-(2,4-二氯)苯基-1,2,4-三唑(4)。以乙腈为溶剂,K2CO3为催化剂,4与2-(2-氯乙酰氨基)-3-甲基-N-丙基苯甲酰胺于室温反应3 h合成了2-[4-氨基-5-(2,4-二氯苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-硫亚甲基酰胺]-3-甲基苯甲酰正丙胺,收率78%,其结构经1H NMR,IR,ESI-MS和元素分析确证。     

新型含2,4-二氯苯基-1,2,4-三唑Schiff碱Mannich碱衍生物的合成及生物活性

3-巯基-4-氨基-5-(2,4-二氯)苯基-1,2,4-三唑与取代苯甲醛经缩合反应制得中间体4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-4H-1,2,4-三唑-3-硫酮(3a~3d);3a~3d在甲醛溶液中分别与吗啉于75℃反应4 h合成了4个新型的含2,4-二氯苯基均三氮唑Schiff碱Mannich碱衍生物——4-(取代苯甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2-(吗啉亚甲基)-2H-1,2,4-三唑-3-硫酮,收率69%~81%,其结构经1H NMR,13C NMR,IR及元素分析表征。初步生物活性测试结果表明:部分目标化合物在用药量为100 mg·L-1时对黄瓜霜霉病的抑制率达100%。     

5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮酯类化合物的合成及其生物活性

在模拟AdSS酶天然抑制剂结构合成5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯系列化合物的基础上,为优化其结构,以5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮为中间体,合成了28个未见文献报道的5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮羧酸酯类化合物,它们的结构均经IR,1HNMR和元素分析表征.初步生物活性测试表明目标化合物5-(4-羟基苯基)-2,4-咪唑啉二酮对叔丁基苯甲酸酯(2i)和2-噻吩酸酯(3b)在浓度200μg/mL时对拟南芥生长抑制率达70%..     

5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基吡唑-3-羧酸的合成

对氯苯丙酮经三甲基氯硅烷保护后与草酸单乙酯单酰氯缩合制得4-(4-氯苯基)-3-甲基-2,4-二氧代丁酸乙酯(4);4与2,4-二氯苯肼盐酸盐缩合成腙、再经分子内环合、水解合成了制备利莫那班的关键中间体——5-(4-氯苯基)-1-(2,4-二氯苯基)-4-甲基吡唑-3-羧酸,总收率30.3%,其结构经1HNMR和MS确证。     

新型含2, 4-二氯苯基的1, 2, 4-三唑喹唑啉衍生物的合成及抑菌活性

以2,4-二氯苯甲酸为起始原料，经酯化、肼解、成盐、闭环、缩合反应合成了4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)-2H-1, 2, 4-三唑-3(4H)-硫酮；以2-氨基-3-甲基苯甲酸为原料，经酰化、胺化和取代反应合成了2-(2-氯乙酰氨基)-N-甲基苯甲酰胺。以1%KOH溶液为溶剂，4-(取代苯次甲亚胺基)-5-(2,4-二氯苯基)- 2H-1,2,4-三唑-3(4H)-硫酮与2-(2-氯乙酰氨基)-3-甲基-N-甲基苯甲酰胺于50℃反应4 h合成了13个未见文献报道的含2, 4-二氯苯基1,2,4-三唑1,3,4-噻二嗪喹唑啉类化合物(9a~9m)，收率59%~74%，其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ¹⁹F NMR和MS表征。采用浊度法测试目标化合物对柑橘溃疡病菌（Xac）、烟草青枯病菌(Rs)、水稻百叶枯病菌（Xoo）的抑制活性。结果表明：当浓度为50 μg/mL时，部分化合物具有较好的抑菌活性,其中化合物9j和对照药剂噻菌酮和叶枯唑的抑制率相当,对柑橘溃疡病菌的抑制率为56.4%，对水稻百叶枯病菌的抑制率为48.5%，具有进一步优化的潜力。     

新型2-芳氨基嘧啶衍生物的合成

通过间羟基苯硼酸与2,4-二氯嘧啶的Suzuki反应及其后酚羟基的烷基化得到4-芳基-2-氯嘧啶衍生物. 然后, 采用Pd(PPh3)4/dppf催化剂, 在温和的条件下实现了4-芳基-2-氯嘧啶类化合物和芳香胺的偶联. 合成了3个结构新颖的2-芳氨基嘧啶类化合物. 中间体及产物的结构均经由IR, 1H NMR, 13C NMR, MS和元素分析表征而予以证实.     

3-烷基/芳基-6-(2′,4′-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑[3,4-b]-1,3,4-噻二嗪的合成及波谱性质

以间二氯苯与氯乙酰氯反应,生成ω-氯代-2,4-二氯苯乙酮(1),再使之分别与3-烷基/芳基-4-氨基-5-巯基-1,2,4-三唑(2a～2l)反应,合成了12种新的3-烷基/芳基-6-(2′,4′-二氯苯基)-7H-1,2,4-三唑并[3,4-b]1,3,4-噻二嗪(4a～4l).利用EA,IR,1H NMR确定了其结构,并提出该反应的可能机制.     

5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-胺衍生物的合成

在冰醋酸催化下,芳香醛(2a～2g)分别和氨基硫脲(3)反应合成得到芳亚胺基硫脲衍生物(4a～4g),中间体4无需经柱层析纯化,然后在三氯化铁作用下反应关环,得到7个目标化合物5-芳基-1,3,4-噻二唑-2-胺(1a～1g).产物结构经1 H NMR、13 C NMR和ESI-MS确证.然后分别以中间体(E)-2-苄...     

(S)-(-)-5-对苄氧基苄基-2,4-噁唑烷二酮的合成

L-酪氨酸经O-苄基化和重氮化反应得到关键中间体--手性3-(对苄氧基苯基)-α-羟基丙酸(4); 4经酯化、氨化和环化反应合成了(S)-(-)-5-对苄氧基苄基-2,4-噁唑烷二酮,总收率10%, 95.4%e.e.,其结构经1H NMR和HR-MS表征.     

固定化过氧化氢酶的制备及其抗氧化作用

以烟用醋酸纤维的生物化学改性为目标,研究了以壳聚糖为载体时,吸附交联固定化过氧化氢酶的条件,并考察了固定化酶的性质。结果表明,固定化的最佳条件为:加酶量(酶活2×104C IU/m l)6m l,3%壳聚糖20m l,乙二醛浓度6%(w/v),交联剂用量100m l,吸附时间0.5 h,交联时间2.5h,酶活收率可达42.9%。过氧化氢酶固定化后,动学参数Km值为61.7mmol/L;对活性氧具有较好清除作用。     

三明治式双极膜的制备及其光催化性能

以Cr3+交联羧甲基纤维素钠(CMC)作为阳膜层,戊二醛改性壳聚糖(CS)作为阴膜层,纳米TiO2光催化剂作为双极膜的中间层,在TiO2上涂布光敏剂八羟基喹啉（Oxine）以增强其光催化解离水的性能,制备了三明治式的双极膜（mCMC/TiO2-Oxine/mCS BPM)。 该双极膜在紫外光照射下,具有高的水解离效率,优良的亲水性能,双极膜阻抗小,工作电压低,当工作电流密度达0.12 A/cm2时,电槽工作电压小于5.0 V。     

含芳酰胺结构的新型甲壳型液晶高分子PMPACS的聚合反应动力学研究

采用称量法和GPC,研究了以二甲基乙酰胺为溶剂,偶氮二异丁腈为引发剂,自由基溶液聚合制备含芳酰胺结构的新型甲壳型液晶高分子聚[乙烯基对苯二甲酸二(4-甲氧基苯胺)](PMPACS)的聚合反应动力学.研究发现,(1)MPACS的聚合反应在60℃时主要为双基偶合终止,所以反应后期聚合物分子量明显增大,分子量分布变窄;(2)该反应的聚合反应速率方程为Rp=kp[M][I]1/2,表观活化能Eα=44 kJ/mol,在60℃时的聚合反应常数kp=1.04 L·mol-1·h-1;(3)相同聚合条件下,单体的转化率和数均分子量随单体初始浓度[M]0的增加而增大,当引发剂浓度[I]0增加时,聚合物的分子量随之降低,分子量分布增大;(4)该研究虽采用普通自由基聚合,所得聚合物的分子量分布却较窄,仅为1.1～1.4.     

微波辐射在制备竹节活性炭中的应用研究

研究了以竹节废料为原料，采用微波辐射氯化锌法制备优质活性炭的可行性．探讨了微波功率．活化时间及氯化锌浓度对产品各项指标的影响．得到了微波辐射氯化锌法制备活性炭的最佳工艺：微波功率350W、活化时间5min、氯化锌浓度40%．用此工艺制得的活性炭碘吸附值1088．4mg／g、亚甲基蓝脱色力22．0ml/0．1g．得率39．2％．该工艺所需活化时间为传统方法的1／36，产品活性炭亚甲基蓝脱色力为国家一级标准的1．83倍(GB/T13496.10-1999)．微波辐射法所制活性炭比传统方法所制活性炭具有更加发达的孔隙结构，且孔隙的分布更加均匀．     

新型纳升级毛细管刻蚀电喷雾质谱接口研究

对普通石英毛细管表面使用氢氟酸刻蚀技术进行刻蚀, 并与商品化鞘流液毛细管电泳-质谱接口(Sheathflow CE-MS interface)结合, 将其改装成一种新型的纳升级电喷雾质谱接口. 玻璃膜接口部分呈多孔结构, 壁厚约10 μm. 以细胞色素c对新型接口加以评价, 样品的流量最低可达到20 nL/min; 在50~500 nL/min流量范围内刻蚀接口具有较高的响应信号. 考察了接触电解质溶液对样品电离的影响; 比较微升级不锈钢接口和新型接口的蛋白质检测结果发现, 在流速为200 nL/min时, 检测灵敏度可以提高3.6倍.     

Catalysis Conversion Methane into C2 Hydrocarbons via Electric Field Enhanced Plasma

In this paper the effect of catalyst and carrier in electric field enhanced plasma on methane conversion into C2 hydrocarbons was investigated. Methane coupling reaction was studied in the system of continuous flow reactor on Ni, MoO3, MnO2 catalysts and different ZSM-5 carriers. The per pass conversion of methane can be as high as 22%, the selectivity of ethylene can be as high as 23.8%, of acetylene 60.8%, of ethane 5.4% and of total C2 hydrocarbons was more than 90%. ZSM-5-25 was the better carrier and MnO2 was the better active component. The efficiency of energy was as high as 7.81%.     

柏子养心丸的毛细管电泳指纹图谱

建立了柏子养心丸(Baizi Yangxin Wan, BZYXW)毛细管区带电泳指纹图谱(CEFP)。采用三棱柱优化法优化背景电解质(BGE),以色谱指纹图谱分离量指数(RF)为实验条件优化的目标函数,最终确定BGE为50 mmol/L硼砂-50 mmol/L磷酸氢二钠-200 mmol/L硼酸-150 mmol/L碳酸氢钠(体积比为7:7:1:1,含4%乙腈,pH 9.70)。在其他优化的毛细管电泳条件为紫外检测波长228 nm,运行电压12 kV,重力进样25 s (高度14 cm)条件下,采用未涂层石英毛细管(70 cm(有效分离长度57 cm)×75 μm)分离,以阿魏酸峰为参照,确定了17个共有指纹峰。对样品聚类分析后用其中9批生成对照CEFP(RCEFP),以其为标准,用系统指纹定量法鉴别出12批BZYXW质量为: 3批好,1批良好,3批中,1批一般,4批劣。三棱柱优化法为BGE选择提供了重要参考,建立的BZYXW-CEFP精密度好、重现性高,可用于BZYXW的质量控制。     

异噁草酮的合成研究

以氯代特戊酰氯、硫酸羟胺和邻氯氯苄为主要原料合成高效除草剂异噁草酮。采用过饱和的氢氧化钠浆料,提高了反应速度和异噁草酮的收率。反应总收率≥84%。     

基于DOE实验设计方法的聚丙烯焊接工艺优化

采用DOE实验设计方法,对聚丙烯(PP)材料焊接工艺进行了研究,确定了影响PP材料焊接强度的关键因素是气压夹紧力、焊接功率和样品厚度。通过全因子正交试验,对焊接强度和焊接工艺参数进行量化分析,通过优化器结果确定对共聚PP(牌号M60RHC)为原材料,样品厚度为2 mm,控制气压夹紧力为0.3 MPa,焊接功率控制在40 W,得到PP材料的最佳焊接工艺,降低了实验的次数,在该最大工艺条件下,焊接强度达到19.475 MPa。这将有助于其他原材料体系进行高效激光焊接工艺的筛选。     

阻燃中间体3,9-二氯-2,4,8,10-四氧代-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷的合成

以PCl3和季戊四醇为原料合成了中间体3,9$C二氯-2,4,8,10$C四氧代-3,9-二磷杂螺[5.5]十一烷,产率达99.6%.对反应条件进行了优化,最佳反应条件为:PCl3和季戊四醇摩尔比为2.5∶1,反应温度80℃,反应时间1.5h.