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1.
讨论了微波辐照下带正电荷的自由基引发剂偶氮二异丁基脒盐酸盐(AIBA)引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)和甲基丙烯酸2-羟乙酯(HEMA)共聚,用透射电子显微镜、红外光谱仪、差热分析仪等对聚合产物进行表征.结果表明: 两种单体发生了共聚反应,制得均分散、表面洁净的无皂阳离子胶乳粒子;粒子的粒径随着单体HEMA浓度的增加先减小后增加.在微波辐照下共聚反应的速率非常快,几乎所有的反应在20 min之内就能完成.随着单体HEMA浓度的增加,乳液抗电解质稳定性提高. 相似文献
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甲基丙烯酸-β-羟基-γ-二烷氨基丙酯的合成及聚合 总被引:2,自引:1,他引:2
由甲基丙烯酸失水甘油酯与三烷基胺合成了甲基丙烯酸-2-羟基-3-二甲氨基丙酯(DMAHPMA)及甲基丙烯酸-2-羟基-3-二乙氨基丙酯(DEAHPMA),并进行了在各种自由基引发剂下的本体聚合。发现BPO不能使之聚合,其它过氧化物,如LPO,TBH,CHP,KPS等能引发聚合。测定了DEAHPMA在CHP,LPO,AIBN引发下的初期聚合速度Rp,并计算出它们的聚合活化能,据此,认为CHP,LPO以氧化还原机理引发DEAHPMA的聚合。 DMAHPMA在10%的盐水溶液中,不加悬浮稳定剂,即能成功地进行悬浮聚合。 相似文献
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在Novozyme 435脂肪酶催化下, 甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)引发己内酯(ε-CL)开环聚合反应, 得到一端为双键, 另一端为羟基的直链聚己内酯(PCL)产物; 将其端羟基官能化得到大分子AB*型单体, 与苯乙烯以原子转移自由基聚合(ATRP)反应形式进行自缩合乙烯基共聚合, 得到超支化结构聚苯乙烯-b-聚己内酯产物. 相似文献
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以两端溴化的聚9,9-二己基芴作为大分子引发剂, 6-O-甲基丙烯酰基-1,2∶3,4-二-O-异亚丙基-D-吡喃型半乳糖(6-O-Methacryloyl-1,2∶3,4-di-O-isopropylidene-D-galactopyranose, MaIpGa)为单体, 氯化亚铜/1,1,4,7,10,10-六甲基三乙基四胺为催化剂, 通过原子转移自由基聚合(ATRP), 合成了一种新型的具有良好光学性能的三嵌段共聚物聚甲基丙烯酸羟基保护半乳糖酯-聚芴-聚甲基丙烯酸羟基保护半乳糖酯(PMaIpGa-PF-PMaIpGa). 在酸性条件下进一步水解, 得到水溶性的聚甲基丙烯酸半乳糖酯-聚芴-聚甲基丙烯酸半乳糖酯(PMaGa-PF-PMaGa)三嵌段聚合物, 其结构和分子量(分布)通过核磁共振、红外光谱和凝胶渗透色谱(GPC)确证, 并研究了其紫外-可见和荧光光谱特性. 相似文献
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Cr(Ⅱ)与过氧化莰烷酮酰体系引发的活性自由基聚合反应研究 总被引:1,自引:1,他引:0
合成了过氧化茨烷酮酰 (KPO) ,用它和Cr(Ac) 2 组成的氧化还原体系经陈化后 ,引发甲基丙烯酸甲酯 ,甲基丙烯酸 β 羟乙酯和丙烯酸进行了聚合反应 .其中甲基丙烯酸甲酯具有活性聚合特征 .并有效引发含羟基单体如甲基丙烯酸 β羟乙酯和丙烯酸进行聚合 .实验表明 ,引发剂利用效率随陈化温度的升高而降低 . 相似文献
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本文以聚甲基丙烯酸甘油酯(PGMA)作为大分子RAFT试剂,甲基丙烯酸羟丙酯(HPMA)和甲基丙烯酸-2-(二甲氨基)乙酯(DMAEMA)作为单体,在室温下通过水相光引发聚合诱导自组装制备CO2响应聚合物囊泡。动力学研究表明聚合在可见光(405nm,0.5 mW/cm2)照射10min后,转化率可以达到100%。文中还探讨了DMAEMA对于聚合反应的影响。通过视觉观察、透射电子显微镜(TEM)以及核磁共振(NMR)对聚合物囊泡的二氧化碳响应特性进行了研究。 相似文献
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<正> 关于硫氰化物对丙烯腈聚合的影响,早期的报道认为对过硫酸盐引发丙烯腈水溶液聚合时,硫氰化钾起阻聚作用.但丙烯腈在浓硫氰化钠水溶液中,可顺利地用偶氮双异丁腈(AIBN)、光、叔丁基过氧化氢(TBH)或TBH-醇胺引发聚合,在这些聚合反应中硫氰化钠无阻聚或缓聚作用.为了弄清硫氰化钠的影响,我们比较系统地研究硫氰化钠对丙烯腈水溶液聚合的影响.实验结果表明,其影响与所用的引发剂有关.如用TBH时,硫氰化钠起活化作用,缩短反应的诱导期,提高聚合速度与转化率,30—50℃ 相似文献
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研究了水含量和聚合反应温度Tp 对MeOH BF3体系引发异丁烯 (IB)阳离子聚合反应的转化率、产物的分子量及分子量分布的影响 ,求出在不同水含量条件下的Tp 对聚合物分子量影响的数学方程及相应的聚合度活化能Ep ,以期对体系中存在的微量水加以充分利用 .结果表明 ,[H2 O]和Tp 两者共同影响IB阳离子聚合反应过程及产物的分子参数 .当Tp 由 - 10 0℃升高至 - 5 0℃时 ,聚合转化率先增加到一定值后再减小 ,在- 80℃~ - 70℃范围内出现峰值 .在 [H2 O]较低时 ,Tp 明显影响着聚合产物的分子量及分子量分布 ,Tp 越低 ,分子量越高 ,分子量分布越窄 ;在 [H2 O]较高时 ,Tp 对分子量的影响程度较小 ,说明此时水对聚合反应的影响更为突出 .体系中水含量增大对IB阳离子聚合反应呈现不利作用 ,当 [H2 O]由 1 5× 10 - 3mol L增加至 4 6×10 - 3mol L时 ,Ep 由 - 4 0kJ mol增大至 - 17kJ mol ,说明随着 [H2 O]增大 ,水的负面效应更加明显 ,既促进副反应 ,又阻碍链增长反应 ,增长活化能增大 ,聚合物分子量降低 ,分子量分布变宽 .水的负面作用也随着Tp 升高而变得明显 . 相似文献
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<正> 用过硫酸钾(以下用KPS表示)或三价锰盐单独作为引发剂,或者高价锰盐和过硫酸钾分别与另一还原剂组成氧化-还原引发体系,以引发单体丙烯酰胺(以下用AM表示)聚合,已有许多报道。为了弄清用KPS引发AM聚合时二价锰盐的影响,本文用膨胀计法研究了二价锰盐存在下,KPS引发AM聚合的动力学(用膨胀计毛细管内液柱 相似文献
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The RITP-emulsion polymerization of styrene in the presence of molecular iodine has been successfully performed using potassium persulfate (KPS) as an initiator and 1-hexadecanesulfonate as an emulsifier under argon atmosphere at 80°C for 7 hrs in the absence of light. The effects of the iodine concentration, molar ratio between KPS and iodine, and solid contents on the molecular weight of polystyrene (PS) were studied. As the iodine concentration increased from 0.05 to 0.504 mmol under the fixed [KPS]/[I(2)] ratio at 4.5, the weight-average molecular weight of PS substantially decreased from 126,120 to 35,690 g/mol, the conversion increased from 85.0% to 95.2%, and the weight-average particle diameter decreased from 159 to 103 nm. In addition, as the ratio of [KPS]/[I(2)] increased from 0.5 to 6.0 at the fixed [I(2)] of 0.504 mmol, the weight-average molecular weight of PS decreased from 72,170 to 30,640 g/mol with high conversion between 81.7% and 96.5%. Moreover, when the styrene solid content increased from 10 to 40 wt.% at the fixed [KPS]/[I(2)] ratio of 4.5, the weight-average molecular weight of PS varied between 33,500 and 37,200 g/mol, the conversion varied between 94.9% and 89.7% and the weight-average diameter varied from 122 to 205 nm. Thus, the control of molecular weight of PS less than 100,000g/mol with high conversion (95%) and particle stability of up to 40 wt.% solid content were easily achieved through the usage of iodine with suitable ratio of [KPS]/[I(2)] in the RITP-emulsion polymerization technique, which is of great industrial importance. 相似文献
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研究了硝酸溶液中聚丙烯基聚偕氨肟(PPAO)—硫脲(TU)络合物引发丙烯腈(AN)聚合动力学。在[TU]/[PPAO]<0.5摩尔比的条件下,表观聚合速度(R_p)是R_p=9.1×10~4e~(-45.2k J/RT)[AN]~(2.0)[HNO_3]~(1.5)[TU]~(1.0)聚合物分子量随聚合温度升高而下降,并与硝酸浓度的1.5次方和硫脲浓度的1.0次方成反比,与丙烯腈浓度和 PPAO 浓度无关。可表示为_m=K·1/T·(1/[HNO_3]~(1.5)[TU]~(1.0))=K_M·1/T·(R_p/R_t)根据实验结果,提出了“络合—质子转移”引发机理。 相似文献
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G. S. Misra S. N. Bhattacharya 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1982,20(1):131-136
The polymerization of acrylamide (M) initiated by the Ce4+/thiourea (TU) redox system has been studied in an aqueous sulfuric acid medium at 35 ± 0.2°C under nitrogen atmosphere. The rate of polymerization is governed by the expression The activation energy is 5.9 kcal deg?1 mol?1 in the investigated temperature range 30–50°C. The molecular weight is directly proportional to the concentration of monomer and inversely proportional to the catalyst concentration. With increasing concentration of DMF molecular weight decreases. The range of concentrations for which these observations hold at sulfuric acid concentration of 2.5 × 10?2 mol/L are [monomer] = 5.0 × 10?2–3.0 × 10?1, [catalyst] = (5.0–15.0) × 10?4, and [activator] = (1.0–6.0) × 10?3 mol/L. 相似文献
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研究了笼形聚羧酸钒(PV)-硫脲(TU)体系在硝酸溶液中引发丙烯腈(AN)聚合动力学。表观聚合速度(R_p)是 R_p=9.7×10~5e~(-10500)/RT[AN]~1.0[PV]~0.50[TU]~0.76[HNO_3]~1.5聚合诱导期(τ)随反应条件而变化,聚合温度越高,引发种浓度越大,聚合诱导期越短,但与单体浓度的变化无关。 1/τ=4.6×10~(12)e~(-13500)/RT[AN]~0[PV][TU]~(-3/2)[HNO_3]~3=K_τ·R_i聚合物分子量随单体浓度增大而提高,但随聚合温度及引发种浓度增大而下降,即 笼形聚羧酸钒—硫脲体系引发丙烯腈聚合的动力学参数和引发机理与杨梅型聚羧酸钒—硫脲体系在相同的条件下引发聚合的行为有明显的区别,认为是和两种树脂大分子链的空间结构所引起的传质阻力有关。 相似文献
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R. K. Samal G. V. Suryanarayana D. P. Das S. Samal M. C. Nayak 《Journal of polymer science. Part A, Polymer chemistry》1981,19(2):487-493
The aqueous polymerization of acrylonitrile initiated by the bromate—ferrous redox system in aqueous sulfuric acid was studied under nitrogen atmosphere. The rate of polymerization increased with increasing concentration of ferrous in the range of 0.25-1 × 10?2M. The percentage of conversion increased with increasing concentration of the catalyst, but beyond 2.5 × 10?3M there was a decreasing trend in the rate of polymerization. The rate varied linearly with [monomer]. The initial rate of polymerization as well as the maximum conversion increased within the range of 1–2.5 × 10?3M KBrO3, but beyond 2.5 × 10?3M the rate of polymerization decreased. The initial rate and limiting conversion increased with increasing polymerization temperature in the range 30–40°C; beyond 40°C they decreased. The effect of certain neutral salts, water-miscible solvents, complexing agents, and copper sulfate concentration on the rate of polymerization was investigated. 相似文献
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甲基丙烯酸甲酯的原子转移自由基悬浮聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
以 1 苯基氯乙烷为引发剂 ,氯化亚铜为催化剂 ,2 ,2 联吡啶为配体 ,外加搅拌 ,氮气保护下进行了甲基丙烯酸甲酯 (MMA)在 80℃下的原子转移悬浮聚合 .结果表明 ,聚合反应符合对单体浓度为一级的动力学关系 .经计算聚合体系的增长自由基浓度为 5 .74× 10 - 8mol L .聚合物分子量随转化率呈线性增加 ,分子量分布较窄 ,Mw Mn 在 1.37~ 1.40之间 .还以AIBN为引发剂 ,在三氯化铁和三苯基膦存在下进行了MMA的反向原子转移本体和悬浮聚合研究 .结果证明本体聚合具有好的可控特征 ,分子量随转化率呈线性增长 ,分子量分布指数在 1.2 7~ 1.31之间 .聚合反应速率较快 ,聚合体系中的增长自由基浓度较高 ,为 1.6 4× 10 - 7mol L .而在此催化体系下的悬浮聚合则完全失去了活性特征 相似文献