TmCl3-ACl（A=Na，K，Rb，Cs）体系相图的热力学优化计算

综合实验相图信息和热力学数据运用CALPHAD技术优化和计算了TmCl3-ACl体系的相图。液相的吉布斯全摩尔自由能采用新改进的用于短程有序体系的以近似似化学模型进行描述。借助计算机辅助分析，一系列的热力学函数被优化得到。计算的相图和热力学参数是热力学自恰一致的。     

La2O3掺杂对SrTiO3压敏电容双功能陶瓷显微结构及电性能的影响

用CALPHAD技术优化计算了稀土卤化物熔盐TbCl3-ACl(A=Li，Na，K，Rb，Cs)五个二元系相图以及其热力学性质。优化采用了短程有序-扩展似化学模型，得到了热力学性质和相图自洽一致的结果，并与相应的实验相图进行了比较，对其中差异的部分进行了分析和修正。讨论了热力学优化结果，并探讨了过剩热力学性质变化的规律和特征。     

某些含PrCl3的二元氯化物相图及其热力学性质的评估和优化

本文评估和优化了PrCl_3-MCl(M为Li、Na),PrCl_3-MCl_2(M为Mg、Ca、Sr、Ba)六个二元系相图和热力学性质。经过评估和优化,具有热力学上自相一致性的二元相图和热力学性质是计算多元相图的基础。     

改进的缔合物模型优化模拟KCl-MgCl2,KCl-FeCl2熔盐体系

改进的缔合物模型中缔合平衡的求解过程被简化,使其能够同时优化更广范围的热力学数据,包括量热、emf和相图等等数据,将其应用于KCl-MgCl2和KCl-FeCl2熔盐体系,从已有的热力学数据优化出合理的溶液模型参数,由该模型推算溶液的热力学性质,结果显示改进的缔合物模型能够很好地描述熔盐体系的非理想性质.     

RECl3—CaCl2—LiCl（RE=La,Ce,Pr,Nd）三元相图的优化和计算机

基于对９个侧边二元系ＲＥＣｌ３－ＬｉＣｌ，ＲＥＣｌ３－ＣａＣｌ２－ＬｉＣｌ热力学数据和实验相图信息的评估、优化以及三元系相关热力学性质的分析，计算了ＲＥＣｌ３－ＣａＣｌ２－ＬｉＣｌ系列４个三元系相图，计算结果与实验相图吻合较好。     

Fe-P体系热力学再优化

基于最新的实验热力学数据和相图数据,采用CALPHAD技术对Fe-P体系进行热力学再优化.其中,溶液相(液相、α-Fe和γ-Fe)的Gibbs自由能用替换溶液模型描述,其余化合物(Fe3P、Fe2P、FeP、FeP2和FeP4)看作严格计量比化合物.整个优化过程在Thermo-Calc软件包中完成,优化所得热力学数据和相图信息与实验信息吻合较好,为Fe基合金和含P多元合金体系的进一步优化提供了一组自洽可靠的热力学参数.     

丰富并深化相平衡图的热力学内涵

本文从加强相平衡与热力学性质之间的联系来研究如何丰富和深化相平衡图的热力学内涵,并列举了一些实例阐明从相图中提取多种热力学性质的理论依据及方法。     

YO1.5—CaO—MgO系的热力学计算

由评估的实测相图数据。用最小二乘法对YO_(1.5)-CaO,CaO-MgO二元系进行了热力学优化和计算。计算结果表明,同前人工作相比本文报道的参数能更准确地描述YO_(1.5)CaO和CaO-MgO二元相图。计算的三元相图可望减少并指导YO_(1.5)-CaO-MgO三元系相平衡和热力学测定工作。     

Al-Fe-P三元系的热力学优化

采用CALPHAD方法对Al-Fe-P三元系进行了热力学评估, 并根据相关的实验数据对边际二元系Al-P进行了热力学再优化, Al-Fe和Fe-P边际二元系的热力学参数取自之前的研究并做了局部调整. 根据相图数据和热力学数据优化了Al-Fe-P三元系的热力学模型参数, 获得了体系中所有相的Gibbs自由能表达式. 所得参数之间自洽且能很好地重现Al-Fe-P体系的大部分实验相图信息. 通过驱动力判据和本文优化所得的模型参数,从热力学上解释了该体系非晶形成能力与组成之间的关系.     

Fe—Pr相图的热力学优化及计算

由可靠的实测相图数据,朋最小二乘法对Fe-Pr二元系进行了热力学优化及计算。优化时,液相处理为次规则溶液,而两个中间化合物Fe_(17)Pr_2和Fe_2Pr,都处理为化学计量相。给出了此系统中各相的优化热力学函数表达式。计算结果表明除液相+δ-Fe平衡外,计算相图的其他部分同实测数据符合很好。建议有必要对液相+δ-Fe平衡重新测定。     

六硝基芪衍生物的红外光谱和热力学性质的理论研究

用量子化学密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G*水平下,对六硝基芪衍生物进行了几何构型全优化和电子结构计算。通过振动分析,求得它们的红外光谱并作归属。将理论计算IR谱与已知实验结果进行比较,表明本文所提供的计算结果是可靠的。对谐振频率以0.96进行标度后基于统计热力学原理求得它们的热力学性质,探讨了热力学性质随硝基数、氨基数、羟基数和温度变化的规律,发现有很好的线性关系,体现了很好的基团加和性。     

笼状碳氢化合物五环[5.4.0.02，6.03，10.05，9]十一烷的密度泛函理论研究

运用密度泛函理论,在B3LYP/6-31G**水平上,对典型高能量密度笼状化合物五环[5.4.0.02,6.03,10.05,9]十一烷（PCU）进行了理论计算。基于上述水平全优化分子结构的键长、键角及二面角求得PCU分子的张力能;用Monte-Carlo方法得到化合物的理论密度;由简谐振动分析求得IR谱,计算结果与实验良好相符;基于振动分析,由统计热力学求得PCU的热力学性质;采用GIAO方法求得PCU的13C-NMR和1H-NMR谱的化学位移,计算结果与实验结果的线性相关性均大于0.99,计算结果可辅助解析PCU的NMR谱。     

苯和苯胺类硝基衍生物的红外光谱和热力学性质的理论研究

用量子化学密度泛函理论方法,在B3LYP/6-31G*水平下,对苯和苯胺类硝基衍生物进行了几何构型全优化和电子结构计算。通过振动分析,求得它们的红外光谱并作归属。将理论计算IR谱与已知实验结果进行比较,表明本文所提供的计算结果是可靠的。对谐振频率以0.96进行标度后基于统计热力学原理求得它们的热力学性质,探讨了热力学性质随硝基数、氨基数和温度变化的规律,发现有很好的线性关系,体现了很好的基团加和性。     

包含中间化合物二元相图的热力学分析

对包含中间化台物的二元系,若相图中液相线已测定,而化合物的生成熵或生成焓已知,且液相的过剩熵也被测定(或者可以假设为零),那么体系液相的热力学性质可以精确地计算出来。本文给出了包含中间化合物体系的相图与热力学性质间的关系;这一关系表明:大多致情况下,已知以下五个量中的任意三个,可将其它两个计算出来。这五个量是:相图中的液相线,中间化合物的生成焓及生成熵,液相的混合焓及混合熵。     

丙酸在乙醇-水介质中热力学性质的研究

丙酸在乙醇－水介质中热力学性质的研究董国（辽宁师范大学化学系大连１１６０２９）关键词丙酸乙醇热力学Ｂｈａｔａｃｈａｒｙｙａ和合作者用氢电极和银－氯化银电极组成的电池，测试了丙酸在含有不同乙醇含量的乙醇－水介质中的离解常数和热力学参量［１］。由于氢电...     

含氯化钠电解质水溶液体系热力学性质研究进展

总结了近几十年来含氯化钠电解质水溶液体系热力学性质的研究成果及其在盐湖、地下卤水、油田水和海盐制备等领域的应用,并对含钠水盐体系在不同温度下的热力学性质进行了总结,对于推动含钠水盐体系电解质溶液理论的发展和促进富盐湖卤水、地下卤水及海水的开发利用具有重要的意义。     

RECl_3－CaCl_2－LiCl（RE＝La、Ce、Pr、Nd）三元相图的

基于对９个侧边二元系ＲＥＣｌ＿３一ＬｉＣｌ、ＲＥＣｌ＿３－ＣａＣｌ＿２和ＣａＣｌ＿２一ＬｉＣｌ热力学数据和实验相图信息的评估、优化以及三元系相关热力学性质的分析，计算了ＲＥＣｌ＿３－ＣａＣｌ＿２一ＬｉＣｉ系列４个三元系相图，计算结果与实验相图吻合较好。     

纳米材料热力学的研究现状及展望

本文分别从纳米材料的热容、晶格参数、结合能、内聚能、界面能、界面应力、热稳定性、熔点、熔解焓、熔解熵、相图及纳米材料参与反应时反应体系的化学平衡、吸附能等方面对纳米材料热力学的研究进展进行了阐述,并对纳米材料热力学的研究和应用前景进行了展望。     

MgO-P2O5和CaO-P2O5体系的热力学优化

基于严格评估的相图和热力学实验数据,采用相图计算方法对MgO-P₂O₅和CaO-P₂O₅体系进行热力学优化.液相采用修正的似化学模型进行描述,考虑了对近似处理液相中存在的短程有序.为了描述M₃(PO₄)₂(M = Mg, Ca)组分处的最大短程有序,将PO₄^3-当作液相中P₂O₅的基本组成单元.体系中所有的中间相都看作线性化合物并考虑了晶型转变.获得一套合理、可靠、自洽的模型参数用来描述体系中各相的热力学性质,在实验误差范围内很好地重现了相图、焓、熵和活度实验数据,为炼钢脱磷过程中熔渣体系热力学数据库的建立打下了坚实的基础.     

B炸药主要组分TNT和RDX分子间相互作用的理论研究

在B3LYP/6-31G(d)水平上研究了B炸药的主要成分--2,4,6-三硝基甲苯(TNT)与环三亚甲基三硝胺(RDX)分子间的相互作用, 得到了10种TNT＋RDX的全优化构型. 讨论了稳定构型在几何参数、稳定性、红外光谱和电荷分布上的差异. 借助自然键轨道(NBO)理论揭示了TNT与RDX分子间相互作用的本质, 主要由氢键所贡献. 分子间相互作用能在－3.930～－14.652 kJ•mol^－1之间, 经基组叠加误差(BSSE)校正, 相互作用能顺序为VI＞III＞V＞IV＞X＞I＞IX＞II＞VII＞VIII. 对全优化构型进行了热力学性质的分析, 探讨了由单体分子形成混合体系的热力学性质的变化, 结果发现, 形成分子间氢键是个放热过程. 运用Kamlet-Jacobs方程基于理论密度(ρ)估算了混合体系TNT＋RDX的爆轰性质爆速(D)和爆压(p), 与文献值进行比较表明理论计算方法和结果是可靠的.