[Cl3Sb（u0S）sBCl3]^2—阴离子的红外光谱和简正坐标分析

在500－100cm^-1波段范围内测定了[Cl3Sb(u-S)SbCl3]2-阴离子的Fourier变换红外光谱，采用简化的普遍价力场（SGVFF）进行了简正坐标分析，振动基频的计算值与观测值符合良好，两者平均差小于1．0％，证实了振动谱带的归属，确定了相应的力常数，最后讨论了谱带归属问题和所得结果的合理性和可靠性。     

三羟甲基甲胺的红外和Raman光谱研究和简正坐标分析

在4000—50cm~(-1)波段范围内测定了三羟甲基甲胺晶体分子的红外光谱和Raman光谱。采用简化的普遍价力场(SGVFF)进行了简正坐标分析。振动基频的计算值与观测值符合良好。两者平均偏差小于1.0％,证实了振动谱带的归属,确定了相应的力常数。最后讨论了谱带的归属问题和所得结果的合理性和可靠性。     

Ni(II), Pd(II), Pt(II)环戊基(苯基)和膦配合物的低频振动光谱及构型

本工作合成了下述金属配合物: MCl2L2(M=Pd, Pt), NiX2L2(X=Cl, Br, I),L=PPh3-x(C5H9)x(x=0-3), 并研究了它们的远红外光谱和某些低频Raman光谱, 对某些M-P, M-X振动谱带做出了归属, 并提供结构信息。     

Ni(II), Pd(II), Pt(II)环戊基(苯基)和膦配合物的低频振动光谱及构型

本工作合成了下述金属配合物: MCl2L2(M=Pd, Pt), NiX2L2(X=Cl, Br, I),L=PPh3-x(C5H9)x(x=0-3), 并研究了它们的远红外光谱和某些低频Raman光谱, 对某些M-P, M-X振动谱带做出了归属, 并提供结构信息。     

Ni(Ⅱ),Pd(Ⅱ),Pt(Ⅱ)环戊基(苯基)叔膦配合物的低频振动光谱及构型

本工作合成了下述金属配合物:MCl_2L_2(M=Pd,Pt),NiX_2L_2(X=Cl,Br,I),L=PPh_(3-x)(C_5H_9)_x(x=0-3),并研究了它们的远红外光谱和某些低频Raman光谱。对某些M-P,M-X振动谱带做出了归属,并提供结构信息。     

FTIR-PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅱ)──乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉稀土配合物的红外光声光谱

研究了乙酰丙酮-meso-四-(对-甲氧基)苯基卟啉及其Sm、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu配合物在3600～225cm^-1范围的付立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属。结果表明,由于四-(对-甲氧基)苯基卟啉与稀土金属离子配位,削弱了乙酰丙酮环上的M-O键的伸缩振动,使此谱带向低波数移动。配合物中PN-H伸缩振动谱带消失,出现M-N伸缩振动与卟啉环变形振动等的复合振动。     

FTIR—PAS技术在卟啉类化合物中的应用(Ⅰ)——过渡金属卟啉的傅立叶变换红外光声光谱

研究了四(对-硝基)苯基卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(I)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500-225 cm-1范围的傅立叶变换红外光声光谱.对主要谱带进行经验归属.金属敏感谱带出现在-1489、-1076、-737和-250 cm-1等附近.-250 cm-1谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形的复合振动.     

三核钼簇合物H[H2O]3[Mo3O(OAc)I3Cl6]的合成分子结构及红外光谱归属的研究

本文报道MoCl3.3H2O与乙酸作用生成三核钼簇合物H[H2O]3[Mo3O(OAc)3Cl6]的反应, 并用X射线单晶结构分析方法测定了簇合物的晶体结构, 结晶学参数. 结构分析结果表明该化合物阴离子为单氧帽等边三角形三核钼簇合阴离子, Mo-Mo平均距离2.569埃.对簇骼单元[Mo3O(μ-Cl)3Cl3]^2^+进行简正坐标分析. 从理论上对振动光谱谱带进行了归属. 10条IR谱带的观测和计算频率的平均偏差为1.15%. 本文讨论了特征谱带(包括金属键)的归属和力常数的合理性.     

四(对-硝基苯基)卟啉配合物的红外和拉曼光谱

本文研究了四(对-硝基苯基)卟啉及其Cr(Ⅲ)、Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物的3500～220cm~(-1)的红外光谱和1700～100cm~(-1)的拉曼光谱.谱带归属表明,～250cm~(-1)谱带是M—N伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动.金属敏感带出现在～1600、～1582、～1547、～1284、～1190、～355和～245cm~(-1)处,其中二价金属配合物金属敏感带频率按Ni>Co>Cu>Zn顺序递减.用金属半径和d_x~2 y~2电子排斥作用解释了金属敏感带变化规律.     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000-100cm^-^1波段范围内测定了含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr2(μ3-O)(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O和[Fe2Cr(μ3-O)-(μ-O2CCH3)6(H2O)3]·NO3·xH2O的红外光谱。采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型FeCr2O16和Fe2CrO16进行了简正坐标分析。振动基频的计算值与观测值符合良好, 两者平均偏差无小于1.50%。计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性。     

四(对-辛酰氧基)苯基卟啉配合物的红外光声光谱

测试并研究了四(对-辛酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物在3600～190cm^-1范围内的傅立叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明:3318.0和968.0cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-辛酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.～243cm^-1处的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,～320cm^-1处的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1504,1350,1022,995,796和235cm^-1处.     

三核钼簇合物H[H_2O]_3[Mo_3O(OAc)l_3Cl_6]的合成,分子结构及红外光谱归属的研究

本文报道MoCl_3·3H_2O与乙酸作用生成三核钼簇合物H[H_O]_3[Mo_3O(OAc)_3Cl_6]的反应,并用X射线单晶结构分析方法测定了簇合物的晶体结构,结晶学参数为:α=17.468(4),b=9.948(2),c=13.035(2)A.β=148.83(2)°,V=1172(1)A~3,Z=2,D_(?)=2.109g/cm~3.空间群为Pc.非权重偏离因子是R=0.057.结构分析结果表明该化合物阴离子为单氧帽等边三角形三核钼簇合阴离子,Mo—Mo平均距离2.569A.对簇骼单元[Mo_3O(μ-Cl)_3Cl_3]~(2+)进行简正坐标分析.从理论上对振动光谱谱带进行了归属.10条IR谱带的观测和计算频率的平均偏差为1.15％.本文讨论了特征谱带(包括金属键)的归属和力常数的合理性.     

含μ3-O三核混合铁铬醋酸配合物的骨架振动和简正坐标分析

在4000—100cm~(-1)波段范围内测定了含μ_3-O 三核混合铁铬醋酸配合物[FeCr_2(μ_3-O)(μ-O_2CCH_3)_6(H_2O)_3]·NO_3·xH_2O 和[Fe_2Cr(μ_3-O)-(μ-O_2CCH_3)_6(H_2O)_3·NO_3·xH_2O 的红外光谱.采用简化的普遍价力场对它们简化的骨架模型 FeCr_2O_(16)和 Fe_2CrO_(16)进行了简正坐标分析.振动基频的计算值与观测值符合良好,两者平均偏差均小于1.50%.计算结果支持了振动谱带的归属和精修的力常数的合理性.     

Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)同‘四氧二氮’大环配合物的研究(Ⅲ)——Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷固休配合物的合成和性质

合成了四个Co(Ⅱ)离子同1,7,10,16-四氧杂-4,13-二氮杂环十八烷的固体配合物。经IR、电子光谱、电导、DTA-TG、磁性以及元素分析等推算了它们的组成,指派了谱带的归属,并从电子光谱数据用配位场方法计算了D_q值、B值和β值,计算结果与实验观察值相符。     

CF3I分子ν4带高分辨激光光谱研究

CF_3I分子的转动常数很小, 其振动谱带的转动结构在一般分辨率的光谱中不能分辨。我们用分辨率达2×10~(-3) cm~(-1)的红外二极管激光光谱的方法观察到了ν_4带的近十个Q支, 和上千条~PP, ~RR线, 以及ν_4+ν_6←ν_6和ν4+ν_3←ν_3两个热带跃迁, 并归属了其中的一些谱线, 研究了ν_4带中可能存在的振转相互作用, 利用最小二乘法拟合, 得到了有关的分子常数。     

CF_3I分子ν_4带高分辨激光光谱研究

CF_3I分子的转动常数很小,其振动谱带的转动结构在一般分辨率的光谱中不能分辨。我们用分辨率达2×10~(-3)cm~(-1)的红外二极管激光光谱的方法观察到了ν_4带的近十个Q支,和上千条~PP,~RR线,以及ν_4+ν_6←ν_6和ν4+ν_3←ν_3两个热带跃迁,并归属了其中的一些谱线,研究了ν_4带中可能存在的振转相互作用,利用最小二乘法拟合,得到了有关的分子常数。     

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的振动光谱和气态热力学函数的计算

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶是一种有效的硝化菌抑制剂。我们曾系统地作过它的红外、紫外光谱,质谱,~1HNMR 谱,并计算了~1HNMR 谱的化学位移和偶合常数,还作了~(13)CNMR 谱并进行其归属。本文则又作了它的拉曼光谱,井结合红外光谱对振动光谱进行了归属,在此基础上计算了气态热力学函数。J.H.S.Green 等曾对一系列吡啶衍生物的振动光谱进行归属,但对带有三氯甲基基团的吡啶衍     

四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其过渡金属配合物的合成及红外光声光谱研究

合成了5,10,15,20-四(对-十八酰氧基)苯基卟啉及其Mn(Ⅲ),Fe(Ⅲ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Zn(Ⅱ)配合物,用元素分析和紫外-可见光谱等方法进行了表征.研究了这7种卟啉化合物在3600～190cm^-1范围内的傅里叶变换红外光声光谱,对主要谱带进行了经验归属.结果表明,3318.0及968.4cm^-1处的吸收谱带分别是四(对-十八酰氧基)苯基卟啉N-H键的伸缩振动和面内弯曲振动,生成配合物后这些谱带消失.243cm^-1附近的吸收谱带是M-N键伸缩振动和卟啉环变形振动的复合振动,321cm^-1附近的吸收谱带是M-Cl键的伸缩振动,金属敏感带出现在1350,1018,995,802,740,632和232cm^-1附近.     

由担载 Pt_3(CO)_3(PPh_3)_4络合物制备的Pt催化剂表面性质的研究

本文以CO为探针,采用红外光谱、电子自旋共振谱、化学吸附及其程序升温脱附等方法,研究了由担载于Al_2O_3和TiO_2上的Pt_3(CO)_3(PPh_3)_4络合物制成的分散型Pt 催化剂的表面性质和金属与载体间的相互作用。实验结果表明,由Pt_3(CO)_(PPh_3)_4/Al_2O_3表面络合物在真空中脱羰基后所得Pt催化剂吸附CO的IR谱带位于1800cm~(-1),2010cm~(-1)左右,分别对应于桥式(B-)和线式(L-)CO吸附态,B/L值与由无机酸制备之催化剂相比较大。当催化剂经过氧化-还原处理后,由于吸附CO 的B/L 值减小而与无机酸制得之催化剂相近。与此相反,对以TiO_2为载体的催化剂,不论在真空抑或CO中脱羰基时,吸附CO的IR谱不出现桥式态。IR与CO化学吸附量测定结果还表明,由TiO_2为载体的Pt催化剂随氢还原温度之升高CO化学吸附量减少,相应地其CO IR谱带强度逐渐减弱并向低波数方向位移,相应的TPD峰位置却向高温方向位移。     

硅铝比对HZSM-5沸石骨架振动的影响

本文利用红外光谱方法研究了硅铝比对HZSM-5型沸石骨架振动的影响。发现1230cm~(-1)附近的谱带波数随铝的克原子分数增加呈线性减少。当逐步加热,骨架结构被破坏后,1230cm~(-1)附近谱带消失。由此认为该谱带应归属为HZSM-5型沸石中硅(铝)氧四面体间外部连接的反对称伸缩振动。