振动光谱的计算程序和若干卤代吡啶振动光谱的计算

将振动光谱与分子的结构、化学键性质等关联起来,是振动光谱研究中的一项基础性工作。本工作的首要目的是在国内计算机上建立多原子分子简正坐标处理的通用计算程序,以提供进行振动分析的通用计算工具。     

某些络合物的简正坐标处理——PE-3500数据站的应用

PE-3500(及PE-3600)数据站是美国Perkin-Elmer公司红外分光光度计所带数据处理系统,我国已进口相当的数量。因此,大力开发它的应用,具有普遍的实用意义。原数据站只能操作红外光谱仪,进行检索、定量分析等。但它配有BASIC语言,可为用户提供约27k字节的内存,作微型计算机使用。我们在PE-3500数据站上建立起一套振动光谱计算程序,可用以计算20个以下原子所组成分子的简正振动频率、势能分布及力常数等,使之同时能够利用红外光谱信息,从事分子力场研究的基础性工作,大大开发了数据站的功能,提高了仪器的利用率。我们曾在PE-3500数据站上对一系列化合物进行过简正坐标计算。其中有些化合物是新合成的,而所有这些简正坐标计算都未见文献报导。本文选几个代表性的例子,报导处理结果。陆世维等合成了一个新的原子簇络合物MoFe_2(μ-t-BuS)_4(CO)_3(I),它是包含有75个原子的分子。     

丝蛋白分子的红外光谱研究

本文记录并研究了桑蚕丝、柞蚕丝、天蚕丝和天柞杂交蚕丝等几类共42种蚕丝样品的红外光谱,确定了柞丝类和桑丝类两大类蚕丝样品在红外光谱方面的差别。从而为鉴别蚕丝样品的种类建立起一种简便易行的方法。通过对各类样品的红外光谱数据处理,计算了某些谱带的相对强度比,获得了一些半定量的规律性结果。     

某些卤代吡啶振动光谱的计算——II

按照Green等对卤代吡啶振动光谱所进行的归属,本文对2,3-二氯、2,5-二氯及2,5-二溴等三个Cs类卤代吡啶分子进行了简正坐标计算,计算了这些分子的简正振动频率及其势能分布、简正振动模式,并对每个分子第一次得到一套价力场力常数。根据所计算的势能分布,从内坐标的角度对各基频振动进行了归属。     

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶的振动光谱和气态热力学函数的计算

2-氯-6-(三氯甲基)吡啶是一种有效的硝化菌抑制剂。我们曾系统地作过它的红外、紫外光谱,质谱,~1HNMR 谱,并计算了~1HNMR 谱的化学位移和偶合常数,还作了~(13)CNMR 谱并进行其归属。本文则又作了它的拉曼光谱,井结合红外光谱对振动光谱进行了归属,在此基础上计算了气态热力学函数。J.H.S.Green 等曾对一系列吡啶衍生物的振动光谱进行归属,但对带有三氯甲基基团的吡啶衍     

几种金属吡啶络合物红外振动基频的归属和讨论

本文对八种金属吡啶络合物的振动基频进行了归属，并对其中络合敏感的两个吡啶振动基频与吡啶合物烷基化反应活性相关联做了讨论。     

某些卤代吡啶振动光谱的计算

根据Green等对卤代吡啶振动光谱所进行的归属,本文对2,6-二氯、3,5-二氯、3,5-二溴、2,4,6-三氟和2,4,6-三氯等五个C_2类卤代吡啶分子第一次进行了简正坐标计算,计算了这些分子的简正振动频率及其势能分布,简正振动模式,并对每个分子得到一套价力场力常数。同时根据所计算的势能分布,从内坐标的角度,对各个基频振动进行了直观的、具体的指定.     

有机磷卤素镍络合物配位键振动光谱计算

本文导出了NiL_2X_2型络合物在不同对称点群下的G_3矩阵元和UB力场中的F_s矩阵元,并对某些平面反式和四面体型络合物的伸缩振动光谱进行了计算,得到了相应的配位键伸缩力常数。     

柞蚕丝蛋白分子的拉曼光谱研究

本文首次记录了作了柞蚕丝样品的拉曼光谱,讨论了拉曼光谱数据与红外光谱数据之间的差别,计算了拉曙谱中酪氨酸残基费米共振双线的相对比。结果表明,柞蚕丝蛋白分子中的酪氨酸残基为“露型”。