电解聚合

电解聚合虽然早在1949年已有了初次的报导,但在这方面工作至今还是寥寥无几。本文按电解游离基引发聚合、电解阴离子型聚合、电解阳离子型聚合和电解接枝聚合等分别概述于后。一、电解游离基引发聚合电解游离基引发聚合方面的研究较多,可分为两种类型,阴极游离基引发聚合和阳极游离基引发聚合。现将电解聚合发展过程列于表1。     

丁二烯在稀土催化体系中的本体聚合

本工作利用一新型稀土催化剂,在实验室中通过本体聚合成功地合成出了顺式含量高达97％以上,特性粘数[η]在1,0—5,0范围内的无疑胶聚丁二烯。实验结果表明,本体聚合的某些基本规律与溶液聚合的规律一致。所不同的是,本体聚合具有较高的聚合活性,并可得到分子分量分布较窄的聚合物并且具有良好的加工性能。     

5,6-苯并-2-亚甲基-1,3-二氧环庚烷的活性自由基开环聚合反应

活性 (或称可控 )自由基聚合研究是目前高分子科学的研究热点之一[1～ 8] .活性自由基聚合制备的聚合物具有分子量随转化率提高而线性增加、分子量分布窄和聚合反应为一级反应动力学等特点 .自由基开环聚合所得产物体积收缩小 ,某些含有不饱和双键的螺环单体发生双开环聚合时甚至发生体积膨胀 ;开环聚合还可在聚合物主链上引入各种官能团 ,如酯基、碳酸酯基、酮基等 [9～ 12 ] .因此 ,用活性聚合的方法对自由基开环聚合的分子量和分子量分布进行控制 ,可以制备出具有各种不同结构和性能的新聚合物 . Wei等 [13] 报道了利用稳定自由基法实现…     

马来酸酐和苯乙烯的可逆加成-断链链转移聚合及新型嵌段共聚物的合成

马来酸酐和苯乙烯是被广为研究的一对电荷转移复合物 (Ｃｈａｒｇｅｔｒａｎｓｆｅｒｃｏｍｐｌｅｘ,简称ＣＴＣ) ,而且能通过通常的自由基聚合发生交替共聚[1] .所得的聚合物由于酸酐基团的存在 ,很易进行大分子改性得到具有某些特殊功能的高分子 .不过 ,所得共聚物的分子量难以控制且分子量分布也较宽 .近年来发展起来的“活性” 可控自由基聚合越来越为人们所关注 ,因为采用这种方法不仅可对聚合物的分子量进行设计 ,同时分子量分布也较窄 ,也不需要活性离子型聚合那样严格的聚合条件 .关于烯类单体的活性自由基聚合迄今主要有氮氧自由基…     

PAn/Pt修饰电极的电色效应及其在滴定分析中的应用

采用恒电位电解聚合的方法制备了聚苯胺修饰电极（PAn/Pt)，循环伏安法分析表明，该电极在无机酸溶液中是电活性的，且随着颜色的变化呈现不同的电位响应，应用于滴定分析中具有灵敏度高、不污染溶液等 特点，是一种有价值的显色指示电极。     

恒电流电解溶样测定钢中磷

文献[1]报道用恒电流电解溶样测定钢中锰量。但用于测定钢中磷时,由于铁在阳极的水解及磷酸根离子的吸附,使电解过程难于控制。本文讨论磷酸根在电极上某些特殊性质及其用电解法进行分析所采取的措施。     

有机钼,钨化合物研究I.FISCHER型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)5MC(O)R]N(CH3)4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和1H NMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代己炔聚合。     

有机钼、钨化合物研究 Ⅰ.Fischer型卡宾络合物的合成和性质

我们合成了六个新的钼、钨季铵盐[(CO)_5MC(O)R]N(CH_3)_4和钨的卡宾络合物,并研究了它们的某些性质。经元素分析、IR和~1HNMR的鉴定,确证了它们的结构。由这些络合物组成的催化体系,其中某些能使单取代乙炔聚合,有的还能使双取代乙炔聚合。     

丁二烯在NdCl_3·2Phen-HAl(i-Bu)_2催化体系下的聚合动力学

氯化稀土的某些配合物与烷基铝组成的双烯烃定向聚合催化剂用于丁二烯聚合时,大多得到分子量较高的产物。最近我们报道了可在较宽范围内改变聚丁二烯分子量的三氯化钕邻菲啰啉配合物(NdCl_3·2Phen)与氢化二异丁基铝[HAl(i-Bu)_2]所组成的新的二元氯化稀土定向聚合催化剂。本文报导该体系下的丁二烯聚合动力学,测定了聚合反应速率对     

“电解原理的应用”教学设计

1教材分析本教学设计为山东科技版普通高中课程标准实验教科书选修模块《化学反应原理》第1章第2节第2课时的教学内容。教材在前节课已经学习电解原理的基础上介绍相关化工生产方面的应用,如电解食盐水、电解精炼铜、电镀铜等。安排了3个活动,一是[活动·探究]电解食盐水实验,二是[活动·探究]设计电镀铜的实验方案并进行实验,三是[交流·研讨]比较电解食盐水、电解精炼铜、电镀铜的装置、电极反应的异同及寻找电解原理应用的其他实例。其目的是为了帮助学生进一步理解巩固电能转变为化学能的条件和方法,加强对氧化还原反应的认识,深刻体会…     

亚硝酸钠引发丙烯腈聚合的研究

研究了亚硝酸钠引发硝酸溶液中丙烯腈的聚合反应。测得表现聚合速度 Rp=Ae~(-10,800/RT)[AN]~2.2[NaNO_2]~(0.17-1.0)[HNO_3]~(1.0-0.67 丙烯腈-丙烯酸甲酯共聚合反应中竞聚率分别是γ_An=0.96,γ_MA=1.17,表明聚合反应是按自由基机理进行。 根据聚合动力学和红外光谱分析,认为以亚硝酸钠引发硝酸溶液中丙烯腈的聚合反应与电解或金属溶蚀过程中的次级引发相同。     

移动阴极式掩膜电解加工微沟槽阵列均匀性研究

掩膜电解加工是一种高效率、大规模加工微结构的特种加工方法。然而,由于电流分布的边缘效应,在微结构的掩膜电解加工过程中往往存在着严重的加工尺寸不一致问题。针对这一问题,本文提出了一种移动阴极式掩膜电解加工方法。首先,利用COMSOL有限元分析软件对微沟槽阵列掩膜电解加工过程中的电流分布和阳极轮廓形状进行了数值仿真。仿真结果表明,相对于常规阴极结构的掩膜电解加工,采用移动阴极结构的掩膜电解加工方法能够获得尺寸更加均匀的微沟槽阵列结构。其次,在数值仿真的基础上,开展了掩膜电解加工实验研究。实验结果表明,移动阴极式掩膜电解加工方法能够有效地改善微沟槽阵列加工的尺寸均匀性。相对于常规阴极结构的掩膜电解加工过程,移动阴极式掩膜电解加工微沟槽阵列的均匀性提高了68.3%,并且随着阴阳极间距的增大,微沟槽深度不均匀度呈现出先减小后增大的趋势。随着阴极宽度的增大,微沟槽深度不均匀度逐渐增大;随着阴极移动速度的增大,微沟槽深度不均匀度逐渐减小,仿真与实验结果趋势一致。     

聚邻甲苯胺的电化学和磁性质

为了探讨苯胺聚合机理和苯环上不同取代基对聚苯胺性质的影响,我们将十六种邻、间、对位苯胺衍生物的盐酸溶液进行了恒电位电解,电解时,以0.1V为间隔从0.3V上升到1.20V(vs.SCE).十六种行生物中,取代基为氯的衍生物有对氯苯胺、邻氯苯胺、2,4-二氯苯胺和2,5-二氯苯胺;取代基为甲基的衍生物有对甲苯胺和邻甲苯胺.电解结果,仅发现邻氯苯胺和邻甲苯胺能在阳极铂片上聚合成蓝色的膜,但邻氯苯胺的聚合速度非常慢。本文通过循环伏安法、紫外可见光谱、ESR和磁化率的测定研究了聚邻甲苯胺的物理化学性质.     

非共轭单体的活性自由基聚合进展

活性自由基聚合经过十多年的发展,已成为一种有效的高分子设计手段.代表性的活性自由基聚合技术包括氮氧调控自由基聚合(NMP),原子转移自由基聚合(ATRP)和可逆加成-断裂链转移(RAFT)聚合或通过黄原酸酯交换法设计大分子(MADIX).这些技术已成功应用到多数共轭单体上,但对非共轭单体的聚合控制还不太成功.本文总结了几类适合非共轭单体的活性自由基(共)聚合方法,主要有RAFT/MADIX体系,某些ATRP体系,碘退化转移体系及近年新出现的有机碲调控自由基聚合(TERP)和有机锑调控自由基聚合(SBRP)体系,其中,TERP和SBRP的独特性值得关注.     

有机化合物的电解还原

早在1800年尼科尔逊(Nicholson)和卡尔利斯雷(Carlisle)就研究了有机化合物在水中的电解过程,但是他們仍没有把这个方法应用到有机合成上来。直到1847年柯尔别(Kolbe)用电解的方法使用机酸变成碳氫化合物,成功地完成了第一个电解合成反应。此后在这方面的进展是很快的,一系列的有机物被放置在阳极或阴极上来对它們进行电极过程的研究。目前用电解方法研究过的有机化合物已有数千种,其中的某些方法已經成功地用于工业生产、有机物的合成、有机物結构的确定以及极譜分析等方面,而且越来越多地引起人們的兴趣。可以预料,不久的将来,有机物的电解合成也将成为有机物工艺中的重要部门之一。     

化学简讯

目前报道的导电高分子,如聚吡咯和聚噻吩,虽然其电性能十分引人瞩目,但由于不易溶于普通溶剂,机械性能差,在空气中或遇热时不稳定,因而尚难应用。最近英国Durham大学、Bryce和Parker将碳氧链接在吡咯或噻吩环上,以增加其聚合后的稳定性和可溶性,然后仔细选择溶剂,进行“电解聚合”,从阳极上得到聚     

谈谈土法合成盐酸的生产工艺并介绍我们的经验

自去年大跃进以来,食盐电解工业遍地开花,氯气和氢气的产量增加很多,然而大部分中小型的食盐电解厂仅利用Cl_2来制备漂白粉、S_2Cl_2以及其它各种有机氯产品,至于氢气则大都放入空气中去,未加利用。这样对于食盐电解工业的综合利用是不充分的,假如一个中小型的食盐电解工厂以其电解所得氢气的全部和部分氯气来制造合成盐酸,分出一部分氯气作其它用途,从经济价值和当前建设需耍上来讲,都是合算的。因为我国工业发展的速度很快,对盐酸的需要量也与日俱增,加之某些工业部门如食品工业对盐酸纯度的要求比较高,用其它方法做出来的盐酸,是不顶适宜的。     

一种新的转铁蛋白压电负免传感器的研究

报道了一种基于等离子体聚合膜、结合聚电解设计的转铁蛋白压电免疫传感器，采用辉光放电等离子体聚合技术，在石英晶体上沉积一层正丁胺聚合膜，再在膜上自组装一层易再生的，带负电压的聚电解抽，调节抗体溶液的P 带正电，经静电吸附包被抗体后用以测定抗原，探讨了自组装聚电解质的浓度和自组装时间，抗体的包被浓度，包被时间和PH值以及免疫反应的酸度，温度及响应频率与时间的关系等实验条件的影响，考察了传感器的灵敏度、选择性、重现性和再生性能，用传感器测定人血清中转铁蛋白的线性范围为0．10－12．65μg/mL。将其用于实际样品中转铁蛋白的测定，结果与酶联免疫法基本一致。     

模板聚合——一类新的聚合方法

聚合方法的研究,在高分子合成化学中具有重要的地位。正是由于新聚合方法的不断出现,高分子化学的面貌才得以日新月异,新品种、新材料的出现才层出不穷。模板聚合(Template polymcrization)就是其中一类新聚合方法,它是在某些小分子晶体所提供的特定空     

C_(60)/C_(70)及其衍生物(C_(60)Cl_n/C_(70)Cl_n)在丁二烯阴离子聚合中的偶联作用

Fullerene(富勒烯)独特的结构和性质吸引了高分子界广泛的关注.迄今,已通过和自由基共聚[1]、活性自由基聚合[2]、阳离子聚合[3]、阴离子聚合[4～8]以及配位聚合[9～13]等诸多方法相结合制备出了种类繁多的富勒烯高分子衍生物.不仅如此,富勒烯家族的重要分支--富勒烯卤化物,其独特的分子结构和具有的新性质也甚引起人们的重视[14,15].