卟啉锰络合物对苯乙烯催化环氧化的研究

本文研究了四苯基卟啉锰在次氯酸钠体系中对苯乙烯催化环氧化的性能,用原位可见光谱考察了环氧化反应过程,观察到络合物与氧的作用情况,阐明了卟啉锰一次氯酸钠体系对苯乙烯催化环氧化的机理。     

蚕丝丝胶－锰（Ⅱ）络合物的制备及其氧化催化活性的研究

以蚕丝丝胶作为高分子配位体制备丝胶－锰（Ⅱ）络合物，用吸氧法考察了丝胶－锰（Ⅱ）络合物对ＤＬ和Ｌ－３，４－二羟基苯基丙氨酸（ＤＯＰＡ）的氧化催化活性，通过ｐＨ滴定曲线、红外光谱证明丝胶－锰（Ⅱ）络合物确实生成，在不同的ｐＨ下Ｍｎ与氨基配位数不同，并且有不对称选择催化氧化活性。     

催化动力学光度法测定水中微量锰

１引言研究了锰（Ⅱ）催化亮绿ＳＦ褪色反应的动力学特性。在ＮａＡｃ－ＨＡｃ介质中，锰（Ⅱ）对高碘酸钾氧化该试剂的褪色反应具有强烈催化作用，其褪色反应速率与锰（Ⅱ）的浓度在一定范围内呈良好的线性关系。详细研究了亮绿ＳＦ催化动力学光度法测定微量锰（Ⅱ）的条件，建立了测定微量锰（Ⅱ）的新方法。有关文献中催化动力学光度法测定锰（Ⅱ）的检出限大多为１０－１０ｇ／ｍＬ，本方法的检出限为６．０×１０－１１ｇ／ｍＬ，选择性较好，方法相对标准偏差２．５％，用于测定水样中的锰，结果满意。２实验部分２．１主要试剂和仪器…     

催化动力学光度法测定茶叶中锰

光度法测定锰有直接显色法,间接法,催化动力学法,这几种方法比较,催化动力学法不但有很高的灵敏度,而且选择性也较好,适用于痕量和微量锰的研究测定。我们发现在邻苯二甲酸氢钾-氢氧化钠缓冲体系中,Mn(Ⅱ)对高碘酸钾氧化乙基紫的褪色反应有显著的催化作用,乙基紫在非催化体系和催化体系中吸光度比的对数值1g(A_0/A)与Mn(Ⅱ)浓度在一定范围内呈线性关系。而且本法选择性好,无需分离,可直接用于茶叶中的Mn(Ⅱ)量测定,结果令人满意。     

Y型分子筛超笼内酞菁锰的合成及对烯烃形状选择性催化环氧化反应研究

酞菁锰(MnPc)具有与四苯基卟啉锰(Mn TPP)相似的大环结构,因此金属酞菁用于烯烃催化环氧化的研究,被认为是对细胞色素P-450体系的模拟。催化剂的活性中心是MnPc与单氧源作用生成单氧锰络合物O=MnPc(O×O络合物),在反应中它除了能催化烯烃环氧化外,还会氧化催化剂本身,或发生二聚作用,使催化剂失活。生物酶具有高的选择性和催化活性,除了与酶活性中心有关外,还与酶中蛋白质的三级结构有关,因此活性中心周围的空间结构对反应的选择性和催化活性是非常重要的。人们用具有特殊结构及性能的Y型分子筛,试图来代替细胞色素P-450酶的蛋白质,希望获得特殊的选择性和高的催化活性。有     

孔雀绿电极催化电位滴定法测定中草药中的锰

以氨三乙酸存在下锰（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化孔雀绿的反应作指示反应，用孔雀绿选择性电极作指示电极，对于用催化电位滴定法测定微量锰进行了研究，选择了适宜的实验条件，并测定了中草药中的锰的含量，所得结果与原子吸收法一致。     

锰的催化光度法测定现状与展望

介绍催化光度法测定锰的分析方法，讨论各显色体系中的灵敏度、测定范围和干扰情况，比较了测定锰的显色剂。引用文献58篇。     

非对称希夫碱过渡金属配合物模拟酶催化烯烃环氧化（Ⅱ）

研究了温和条件下以亚碘酰苯为氧源，非对称性的Ｍｎ（Ⅲ）希夫碱配合物［Ｍｎ（Ⅲ）（ＣＢＰ－ｐｈｅｎ－Ｘｓａｌ）Ｃｌ，Ｘ＝Ｈ、ＮＯ２、ＯＣＨ３］催化非官能性烯烃：苯乙烯、环己烯和α－甲基苯乙烯的环氧化反应，考察了溶剂、供体配体、底物烯烃相对反应活性诸因素对环氧化反应的影响。结果表明，在不同溶剂中催化效果差别很大；供体配体的存在能显著提高催化反应的效率；不同的底物在所采用的催化体系中存在着竞争反应。     

N-杂环卡宾-吡啶锰配合物/四丁基碘化铵催化CO2和环氧化物合成环状碳酸酯(英文)

该工作发展了一类二齿N-杂环卡宾(NHC)-吡啶锰配合物催化CO₂和环氧化物偶联反应的方法.锰配合物和四丁基碘化铵(TBAI)构成的二元催化体系对环氧化物和CO₂合成环状碳酸酯的反应表现出了较高的活性.该二元催化体系适用于广泛的底物范围,例如端环氧化物和高位阻的内环氧化物.通过紫外-可见光谱、红外光谱和高分辨质谱的研究对反应机理进行了阐述.     

Mn(TPP)Cl/NaOCl单加氧酶模拟体系中轴向配体影响因素及催化活性络合物生成的电子光谱考察

通过对Mn(TPP)Cl/NaOCl单加氧酶模拟体系中加入不同轴向配体其电子吸收光谱变化的考察,对影响轴向配体助催化性能的作用因素加以研究,实验表明,具有高位阻效应、较强配位能力的轴向配体表现出优良的助催化性能,轴向配配体本身的pKa数值与其助催化性能并无必然的联系。同时通过对该模型体系催化丙烯环氧化的原位电子吸收谱考察,表明在该催化循环中形成了活性中间络合物:高价的锰氧络合物[Mn(Ⅴ)=O(TPP)Cl]。并根据实验结果提出了该模拟体系催化丙烯环氧化的反应机制。     

杯[6]芳烃-双金属卟啉仿P-450酶模型的研究Ⅳ.对异丙苯氧化的催化行为

研究了杯[6]芳烃-双金属卟啉在氧化异丙苯中的催化行为，结果表明杯[6]芳烃-双金属卟啉比之相应的金属卟啉具有更高的催化活性，并表现同样的选择性，生成苯乙酮和醇组份。此一结果同通常酞菁或其它如西弗碱大分子金属络合物催化下生成丙酮和酚不同。还考察了温度、轴向配体、催化剂用量及金属离子种类等对反应的影响，仔细地通过测定反应速度比较了反应的活性。     

催化褪色光度法测定微量锰（Ⅱ）的研究

本文研究在硫酸介质中，锰（Ⅱ）催化ＥＤＴＡ还原重铬酸银，而使之褪色的新指示反应。确定了催化褪色反应动力学条件，锰（Ⅱ）的浓度在０－０．４μｇ／ｍｌ范围内，工作曲线呈良好的线性关系，检测限为０．０１１μｇ／ｍＬ，该方法用于天然水及污水中锰的测定，获得满意结果。     

高碘酸钾氧化酸性铬蓝K催化光度法测定痕量锰

研究了测定痕量锰的新催化光度法，在pH11.90的条件下，锰（Ⅱ）催化高碘酸钾氧化酸性铬蓝K的反应。测定锰的线性范围为0—8．0ng／mE，检出限为0．05ng／mL。用于饮用水中锰的测定，方法的回收率在94．3％-102．7％范围内，结果令人满意。     

氮杂冠醚取代基对schiff碱锰(Ⅲ) 配合物催化苯乙烯环氧化反应的影响

合成并表征了苯并-10-氮杂-15-冠-5或吗啉基取代的单和双Schiff碱锰（Ⅲ）配合物MnL2^1Cl,MnL2^2Cl,Mnl^3Cl和MnL^4Cl．研究了它们作为仿P450模型化合物催化苯乙烯环氧化反应的性能,并考察了催化反应的动力学．结果表明,氮杂冠醚取代的Schifft碱锰（Ⅲ）配合物优于相应的吗啉基取代的Schiff碱锰（Ⅲ）配合物,且反应遵从Michaelis—Menten规律．这是由于具有特殊功能和空间构型的氮杂冠醚大环的引入。改善了催化中心周围的微环境,从而显著地提高了Schiff碱锰（Ⅲ）配合物的催化活性．     

催化—导数分光光度法测定石蜡中的痕量锰

本提出催化－导数分光光度法的原理，并将此原理用于锰（Ⅱ）在碱性介质（ｐＨ值９．８）中催化过氧化氢氧化钙红（ＣＲ）褪色的反应，成功地测定了石蜡中的痕量锰。本还详细地考虑了萃取分离干扰离子的条件。其表观摩尔吸光系数为７．４×１０＾７Ｌ．ｍｏｌ＾－１．ｃｍ＾－１，最低检测限为２．５ｎｇ／２５ｍＬ，该法的灵敏度为一般催化法对应反应体系的５．９倍。     

室温催化分解空气中臭氧污染物

臭氧污染是我国目前面临的突出环境问题,臭氧及其室内反应形成的二次污染物危害着人体健康。室温催化分解是避免空气臭氧污染的有效方法,本文首先总结了碳、沸石、贵金属与过渡金属氧化物等材料的臭氧催化分解性能;然后聚焦锰氧化物,比较分析了不同锰氧化物的臭氧催化活性,阐述了锰氧化物催化分解臭氧机理的研究进展。水蒸气导致的失活是当前臭氧催化剂研发面临的主要挑战,对臭氧催化分解与失活机理的深入认识是指导高效抗湿臭氧催化材料研发的关键。     

对微量锰在兔体内药时曲线的监测研究

本文以催化动力学分析法的监测手段，利用Ｍｎ＾２＋离子对ＫＩＯ４－ＲｈＢ反应体系的催化作用，在使用ｐｈｅｎ为活化剂的条件下，顺利实现对兔全血中微量锰的荧光测定，绘制药时曲线，效果良好。     

咔咯锰(Ⅲ)配合物催化RNA磷酸二酯类似物HpPNP的水解断裂反应机理

采用密度泛函B3LYP方法研究了咔咯锰(Ⅲ)配合物催化水解断裂RNA磷酸二酯类似物2-羟丙基-4-硝基苯基磷酸酯(HpPNP)的反应机理以及中位取代基的性质和数目对反应能垒的影响。计算结果表明:断裂反应以特殊碱催化(SBC)机理进行,咔咯锰(Ⅲ)配合物与HpPNP形成双氢键和双配位独特的过渡态结构,经由P-O键断裂后形成产物。与无催化剂时相比,带吸电子取代基的咔咯锰(Ⅲ)配合物的催化能使反应能垒下降4%~34%。咔咯锰(Ⅲ)配合物中位的吸电子取代基效应能显著降低反应能垒,促进水解断裂反应的进行。     

Salen Mn(Ⅲ)催化的双键不对称环氧化研究进展

SalenMn(Ⅲ)络合物是催化双键不对称环氧化的一类很重要的催化剂。本文综述了salenMn(Ⅲ)络合物的设计、其催化双键不对称环氧化的反应和机理以及轴向配体、电子效应等对反应的影响等方面的研究进展,并总结了这一催化体系在顺式烯烃、环内烯烃、三取代烯烃的不对称环氧化反应和反式环氧化物的生成中的应用及其优点。     

罗丹明B电极催化电位法测定微量锰的研究

本文基于在邻二氮菲（活化剂）存在下，Ｍｎ（Ⅱ）对高碘酸根氧化罗丹明Ｂ退色反应的催化作用，对于用罗丹明Ｂ电极（自制）以催化电位法测定微量锰进行了研究。实验表明，该方法测锰的线范围为１１－４８ｎｇ／ｍｌ。选择性较好，温度控制方便。本文在未经分离的情况下测定了标准钢样品的锰含量，结果满意。