含氨茂铁异核金属配合物合成和性质研究

Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅱ）ＤＭＡＦ配合物已合成，并已定结构。本文采用ＭＸ２（Ｍ－Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ）、Ｃｕ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ）在ＣＨ２Ｃｌ２中和ＤＭＡＦ作用合成［ＭＸ２．２ＤＭＡＦ］型配合物。由ＮｉＣｌ２．２ＤＭＡＦ．Ｃ７Ｈ８晶胞参数推知属于对称链状四配位结构。ＩＲ谱表明，该化合物化学式为ＭＸ２．２ＤＭＡＦ。ＣＶ表明配合物中Ｍ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）存在。由于金属离子互相影响。Ｅｐ／２     

细胞色素P-450模拟酶的快速混合停流时间分辨吸收谱研究Ⅰ.FeⅢ(Por.)Cl┐PhIO体系

采用快速混合停流技术，在实际反应条件下，考察了不同铁卟啉配合物ＦｅⅢ（Ｐｏｒ．）Ｃｌ（Ｐｏｒ．＝ＴＰＰ、ＴＭＯＰＰ和ＴＦＰＰ）与单氧给体ＰｈＩＯ构建的模拟酶体系中催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程．在氧给体ＰｈＩＯ作用下，ＦｅⅢ（Ｐｏｒ．）Ｃｌ均生成了四价铁氧卟啉配合物，但ＦｅⅢ（ＴＰＰ）Ｃｌ和ＦｅⅢ（ＴＭＯＰＰ）Ｃｌ存在严重的氧化分解，而ＦｅⅢ（ＴＦＰＰ）Ｃｌ则基本未发生氧化分解，且在底物ＤＰＢＤ存在下它的催化活性较高．     

平衡移动法测定M_mR_n型配合物组成和稳定常数的研究

根据平衡移动原理推导出一种能判别单核或多核配合物并直接测定ＭｍＲｎ型配合物组成和稳定常数的平衡移动法公式ｌｇ（Ａｉ／（Ａｍａｘ－Ａｉ）ｍ）＝ｎｌｇｃ′Ｒ＋ｌｇ（ｍ·β·ˉ（ｃＭ／Ａｍａｘ）（ｍ－１）。用Ｓｃ３＋－ＣＰＡⅢ和Ｆｅ３＋ＣＡＳ两个配合反应体系加以验证，结果令人满意。     

平衡移动测定MmRn型配合物组成和稳定常数的研究

根据平衡移动原理推导出一种有判别单核或多核配合物并直接测定ＭｍＲｎ型配合物和稳定常娄的平衡移动法公式ｌｇ（Ａｉ／（Ａｍａｘ－Ａｉ）＾ｍ）＝ｎｌｇｃＲ＋ｌｇ（ｍ．β．（ＣＭ／Ａｍａｘ）＾（ｍ－１）。用ＳＣ３＋＝ＣＰＡⅢ和Ｆｅ＾３＋ＣＡＳ两个配合反应体系加以验证，结果令人满意。     

［M_x（FeCO_2）_yL_z］型配合物的合成、表征及CV性质研究（M＝Cu

［Ｍ＿ｘ（ＦｅＣＯ＿２）＿ｙＬ＿ｚ］型配合物可在ＴＨＦ中通Ｎ２条件下由ＦｅＣＯ＿２Ｈ和ＭＸ＿２·ｎＨ＿２Ｏ（Ｘ＝Ｃｌ￣－和Ａｃ￣－）经长时间反应制得．ＩＲ和１ＨＮＭＲ谱表明Ｃｕ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅲ）属螯环配合物，Ｃｄ（Ⅱ）属四面体型配合物，Ｐｂ（Ⅱ）属线型化合物．Ｍ（Ⅱ）离子位于配合物中心．ＣＶ表明Ｍ（Ⅱ）呈多价态变化，受配体及敖合效应影响Ｆｅ（Ⅲ）Ｆｅ（Ⅱ）和Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅｐ／２下降，Ｍ（Ⅱ）还原力上升．Ｍ（Ⅱ）　Ｍ（０）Ｅ＿ｐ／２随Ｍ（Ⅱ）＿（ａｑ）．性质呈现律性变化．     

Fe—ZSM—5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

Fe－ZSM－5分子筛中Fe的化学环境研究

本文应用ＥＳＲ、ＸＰＳ、ＤＲＳ、Ｍｏｓｓｂａｕｅｒ谱和首次运用ＴＰＲ技术结合ＸＰＳ、ＸＲＤ对Ｆｅ－ＺＳＭ－５中Ｆｅ的化学环境进行了研究。结果表明，碱性介质条件下合成的Ｆｅ－ＺＳＭ－５分子筛中，铁仅有一种价态Ｆｅ（Ⅲ），但却有多种存在形式。非骨架Ｆｅ（Ⅲ）包括分子筛孔道内及外表面上沉积的氧化铁；骨架Ｆｅ至少有两种状态，即骨架不饱和配位Ｆｅ（Ⅲ）和骨架畸变四配位的Ｆｅ（Ⅲ）．各种测试方法的结果表明Ｆｅ主要位于分子筛的骨架上，非骨架Ｆｅ（Ⅲ）很少．     

用Fe（Ⅲ）—络天青S—CTMAB—β—CD测定谷物中的Fe（Ⅲ）

用正交法求得Ｆｅ（Ⅲ）－络天青Ｓ－ＣＴＭＡＢ－β－ＣＤ体系的最适宜条件。其结果与用原子吸收法和Ｆｅ（Ⅲ）－硫氰化物－Ｔｒｉｔｏｎ－Ｘ１００法所得的结果相当吻合。     

N-β-萘酚醛-D-氨基葡萄糖席夫碱金属配合物与DNA作用的谱学研究

合成了Ｎ－β－萘酚醛－Ｄ－氨基葡萄糖席夫碱（Ｃ１７Ｈ１９Ｏ６Ｎ,简写为ＮＧ）的Ｃｕ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｆｅ（Ⅱ,Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ,Ⅲ）金属配合物,并用电子吸收光谱、荧光光谱、表面增强拉曼光谱研究了它们与ＤＮＡ的相互作用。探讨了这们与ＤＮＡ的作用方式,发现具有萘环结构的化合物与ＤＮＡ容易发生插入作用,其中Ｃｕ（Ⅱ）ＮＧ,Ｆｅ（Ⅱ）ＮＧ,Ｆｅ（Ⅱ）ＮＧ,Ｃｏ（Ⅱ）ＮＧ,Ｃｏ（Ⅲ）ＮＧ作为抗癌药物有进一步研究的价值。     

细胞色素P—450模拟酶的快速混合停流时间分辨吸收谱研究

采用快速事停流技术，在实际反应条件下，考察了不同铁卟啉配合物Ｆｅ（Ｐｏｒ．）Ｃｌ（Ｐｏｒ．－ＴＰＰ、ＴＭＯＰＰ和ＴＦＰＰ）与单氧给体ＰｈＩＯ构建的模拟酶体系中催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程，在氧给体ＰｈＩＯ作用下，Ｆｅ（Ｐｏｒ．）Ｃｌ均生成了四价铁氧卟啉配合物，但Ｆｅ（ＴＰＰ）Ｃｌ和Ｆｅ（ＴＭＯＰＰ）Ｃｌ存在严重的氧化分解，而Ｆｅ（ＴＦＰＰ）Ｃｌ则基本未发生氧化分解，且在底物ＤＰＢＤ存在下     

流动注射光度法测定铁的研究Ⅱ．Fe（Ⅲ）－CAS－SAS胶束体系

用自行组装的ＦＩＡ装置，对Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－表面活性剂体系进行了系统研究。着重考察了表面活性剂的影响。选择了Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－ＨＤＭＡＡ混合胶束体系，拟定了Ｆｅ（Ⅲ）的ＦＩＡ光度法，用于总铁量的测定。方法的线性范围、检测限及采样速度分别为０～０．６ｍｇ·Ｌ￣（－１）、０．００２ｍｇ·Ｌ￣（－１）和９０样次ｈ￣（－１）。该法用于天然水或某些工业用水中总铁量的测定，结果满意。     

流动注射光度法测定铁的研究：Ⅱ.Fe（Ⅲ）—CAS—SAS胶束体系

用自行组装的ＦＩＡ装置，对Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－表面活性剂体系进行了系统研究。着重考察了表面活性剂的影响，选择了Ｆｅ（Ⅲ）－ＣＡＳ－ＴｒｉｔｏｎＸ－１００－ＨＤＭＡＡ混合胶束体系，拟定了Ｆｅ（Ⅲ）的ＦＩＡ光度法，用于总铁量的测定，方法的线性范围，检测限及采样速度分别为０～０．６ｍｇ．Ｌ＾－１，０．００２ｍｇ．Ｌ＾－１和９０样次ｈ＾－１，该法用于天然水或某些工业用水总铁量的测定，结果满意。     

新有机试剂BTASPAP水相光度法测定Fe（Ⅲ）

研究了新有机试剂２－（２－苯并噻唑偶氮）－５－磺丙氨基苯酚（简写ＢＴＡＳＰＡＰ）与Ｆｅ（Ⅲ）的水相显色反应。Ｆｅ（Ⅲ）在ｐＨ３．０～４．２范围内与ＢＴＡＳＰＡＰ形成组成比为１：３的稳定的，易溶于水而又带负电荷的蓝紫色配合物，其表观摩尔吸光系数ε５８０为４．０×１０＾４，Ｆｅ（Ⅲ）在０～４０μｇ／２５ｍｌ范围服从比耳定律，所拟方法用于纯铝和铝合金标样中铁的测定，结果满意。     

含氮茂铁异核金属配合物的合成和性质研究

Ｐｄ（Ⅱ）、Ｐｔ（Ⅱ）ＤＭＡＦ配合物已合成，并已定结构［１］．本文采用ＭＸ２（Ｍ＝Ｎｉ（Ⅱ），Ｃｏ（Ⅱ），Ｚｎ（Ⅱ），Ｃｕ（Ⅱ）；Ｘ＝Ｃｌ，Ｂｒ，Ⅰ）在ＣＨ２Ｃｌ２中和ＤＭＡＦ作用合成［ＭＸ２·２ＤＭＡＦ］型配合物．由ＮｉＣｌ２·２ＤＭＡＦ·Ｃ７Ｈ８晶胞参数推知属于对称链状四配位结构．ＩＲ谱表明，该化合物化学式为ＭＸ２·２ＤＭＡＦ．ＣＶ表明配合物中Ｍ（Ⅱ）和Ｆｅ（Ⅱ）存在．由于金属离子互相影响，Ｅｐ／２随Ｍ（Ⅱ）性质呈规律性变化．     

尾式金属卟啉配合物的研究（Ⅴ）：苯并噻唑基尾式铁（Ⅲ）…

制备了四种苯并噻唑基尾式铁（Ⅲ）卟啉，用元素分析和＾１ＨＮＭＲ，ＦＡＢ－ＭＳ，ＵＶ－ｉｓ等谱对自由卟啉及其铁（Ⅲ）配合物进行了表征，通过铁（Ⅲ）卟啉ＥＳＲ和ＭＣＤ光谱的分析以及与咪唑加合反应稳定常数的测定，考察了铁（Ⅲ）卟啉的轴向配位状态。     

五氟代锰卟啉模拟酶体系快速混合停流吸收谱

采用快速混合停流技术,在实际反应条件下,考察了五氟代锰卟啉配合物Ｍｎ~Ⅲ（ＴＦＰＰ）Ｃ１与两种单氧给体亚碘酰苯ＰｈＩＯ和过氧苯甲酸ｍ－ＣＰＢＡ构建的细胞色素Ｐ－４５０模拟酶体系催化活性物种的生成及催化烯烃环氧化过程．在氧给体ＰｈＩＯ作用下,Ｍｎ~Ⅲ（ＴＦＰＰ）Ｃ１生成了高价锰氧卟啉配合物和双核μ－氧锰卟啉配合物,具有高的催化环氧化活性和催化剂稳定性．而在氧给体ｍ－ＣＰＢＡ作用下,Ｍｎ~Ⅲ（ＴＦＰＰ）Ｃ１则生成了一种较稳定物种,以致催化活性较低。     

用聚乙二醇—硫酸铵—铝试剂体系萃取分离铁（Ⅲ）铝（Ⅲ）,铜（Ⅱ）钴（Ⅱ）…

研究了在聚乙二醇－硫酸铵－铝试剂体系中Ｆｅ（Ⅲ），Ａｌ（Ⅲ）、Ｃｕ（Ⅱ）、ＣｏⅡ）Ｃｄ（Ⅱ）Ｍｎ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）的萃取分离行为。结果表明，在ＰＨ５．０－６．５ＨＡｃ－ＮａＡｃ缓冲溶液中，Ｆｅ（Ⅲ）、Ａｌ（Ⅲ）可被ＰＥＧ相几乎完全萃取，而Ｃｕ（Ⅱ）、Ｃｏ（Ⅱ）Ｃｄ（Ⅱ）Ｍｎ（Ⅱ）基本上不被萃取，从而实现了Ｆｅ（Ⅱ）与Ｃｕ（Ⅱ）Ｃｏ（Ⅱ）Ｃｄ（Ⅱ）Ｍｎ（Ⅱ)及Ａｌ（Ⅲ）与Ｆｅ（Ⅲ）Ｃｏ（Ⅱ）、Ｃｕ（     

中位－四（邻－硝基苯基）四苯并卟啉及其d过渡金属配合物的电化学性质

用微电极技术和循环伏安法研究了中位－四（邻硝基苯基）四苯并卟啉［ＴＰ（ｏ－ＮＯ＿２）ＴＢＰ］及其Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和ｚｎ（Ⅱ）配合物在ＤＭＦ介质中的电化学行为。测得其电子转移过程的半波电位、标准速率常数及在ＤＭＦ中的扩散系数。并研究了吡啶轴向配位对Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰ（ｏ－ＮＯ＿２）ＴＢＰ的氧化还原电位和速率的影响。提出了标题配位化合物在ＤＭＦ一吡啶混合溶剂中的电子转移机理。     

铁(Ⅲ)-氟哌酸-鸟苷酸三元络合物的荧光特性

铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子能与氟哌酸（ＮＦ）形成络合物而猝灭氟哌酸分子的内源性荧光。通过温度对其猝灭行为的研究，确认铁（Ⅲ）及铜（Ⅱ）离子与氟哌酸形成了基态络合物，并采用荧光法测定了其组成为Ｍｅ：ＮＦ＝１：１。当有鸟苷酸存在时，发现鸟苷酸与铁（Ⅲ）离子对氟哌酸荧光具有协同猝灭作用。确认形成了铁（Ⅲ）－鸟苷酸－氟哌酸三元络合物。为铁（Ⅲ）离子在氟哌酸与ＤＮＡ结合过程中的中介作用提供了佐证。     

导电高聚物聚2，5－二甲基苯胺的化学合成与特性

报道了聚２，５－二甲基苯胺（ＰＤＭｅＡｎ）的化学合成，并用标准四探针方法测定其电导率，以ＦＴＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ吸收光谱、元素分析和ＣＶ法对其性质进行了研究，ＰＤＭｅＡｎ的结构与聚苯胺和聚２，５－二甲氧基苯胺的结构类似，是由其单元通过氮原子（Ｎ）在对位上键合而成，本征态的ＰＤＭｅＡｎ能溶于多种有机溶剂，如ＣＨ２Ｃｌ２、ＣＨＣｌ３、ＤＭＳＯ、ＤＭＦ等。