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CH3COSbCl6催化四氢呋喃聚合的研究 总被引:4,自引:0,他引:4
CH_3COSbCl_6催化四氢呋喃聚合的研究栗方星,王红军,马克勤(南开大学化学系,天津,300071)关键词聚四氢呋喃,乙酰基六氯锑酸盐,表观聚合反应速率常数,五氯化锑THF聚合为平衡聚合反应应[1,2],文献报道[3,4]Et3OBF4、Et3O... 相似文献
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3-甲基-3-氧杂丁环甲醇的阳离子型开环聚合 总被引:3,自引:0,他引:3
三元和四元环醚具有较大的环张力而易于聚合.Vandenberg等[1]曾经以(i-Bu3)Al/H2O为引发剂,使3-甲基-3-(三甲基硅氧甲基)氧杂丁环进行开环聚合反应,合成的聚合物水解后得到线形的聚甲基羟甲基醚.本文以BF3·OEt2为引发剂,对3-甲基-3-氧杂丁环甲醇进行直接引发,实现了开环聚合反应,得到基本线形或轻度支化的聚醚多元醇.1 实验部分1.1 聚合物的合成 聚合装置同文献[1].所用试剂按文献[1]方法处理.向烧瓶中加入20mL的二氯乙烷和0.1mol3-甲基-3-氧杂丁环甲… 相似文献
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在以低浓度杂多酸(HPA)催化四氢呋喃(THF)聚合反应中,我们曾采用环氧乙烷(EO)和环氧丙烷(PO)为促进剂,发现它们都具有很好的促进效果[1,2],并且活性相近.在以三氟化硼(BF3)为催化剂的四氢呋喃正离子开环聚合反应中,促进剂的活性次序为:ECH(环氧氯丙烷)>POEO[3].在HPA催化THF聚合反应中,ECH是否仍具有高的促进活性是本文研究的目的.1 原料及聚合操作THF的纯化见文献[4],ECH的纯化见文献[5],十二磷钨杂多酸(PW12)的处理见文献[1],三氟醋酸酐的合成方法和聚合反应的操作均见前文[2].2 分析测试核磁共振… 相似文献
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杂多酯引发四氢呋喃开环聚合反应Ⅶ.以氧杂环丁烷为促进剂 总被引:3,自引:0,他引:3
在以低浓度杂多酸(HPA)催化四氢呋喃(THF)聚合反应中,我们曾采用环氧乙烷(EO)、环氧丙烷(PO)和环氧氯丙烷(ECH)等三元环醚为促进剂,发现它们对聚合反应都具有很好的促进效果[1~3].本文进一步研究了具有四元环醚结构的氧杂环丁烷(OX)对THF聚合的促进效果.OX用作促进剂有以下优点,由OX促进THF聚合所得聚醚的端羟基为伯羟基,作为生产嵌段聚醚氨酯或嵌段聚酯弹性体的原料具有与四氢呋喃均聚醚相似的高反应活性;与EO相比,后者虽然促进THF聚合所得聚醚的端羟基也为伯羟基,但其沸点过低,不利于操作和贮存.1 原料及… 相似文献
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二(芳氧基)稀土(Ⅱ)配合物催化ε-己内酯开环聚合 总被引:2,自引:0,他引:2
系统地研究了二(2,6 二叔丁基 4 甲基酚基)钐[(ArO)2Sm(THF)4]催化ε 己内酯的开环聚合,发现它具有很高的催化活性并显示“活性”聚合的特点,在甲苯中,当[M]/[I]=2000(摩尔比),60℃,1h,转化率可达98%.并比较了不同的两价稀土化合物的催化活性.通过核磁分析末端基结构的方法,研究了(ArO)2Sm催化己内酯开环聚合的引发机理,发现催化剂首先与己内酯反应,生成三价烯醇式稀土化合物,后者引发己内酯聚合. 相似文献
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开环移位聚合研究进展 总被引:6,自引:0,他引:6
关于开环移位聚合(Ring-OpeningMetathesisPolymerization,ROMP)的报导,最早始于50年代末.1960年,Eleuterio[1]用LiAlH4激活的氧化铝催化降冰片烯(Norbornene,NBE)、环戊烯的开环... 相似文献
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单茂钛催化剂的丙烯无规聚合反应及其动力学研究 总被引:4,自引:1,他引:4
比较了不同钛化合物/甲基铝氧烷(MAO)催化体系的丙烯无规聚合,催化活性次序为CpTi(OR)3>CpTi(OPh)3>CpTiCl3>Cp2TiCl2>Ti(OBu)4>TiCl4>Ti(OBu)2Cl2,所得聚丙烯用沸庚烷抽提8h,溶解95%以上,可溶部分经13C NMR、WADX、FTIR等分析证明为无规聚丙烯(aPP),是没有结晶性的弹性体.GPC测出其分子量Mw=8.0~10.0×104,Mw/Mn≈2.0.探索了催化体系CpTi(O n Pr)3/MAO中钛的浓度、[Al]/[Ti]摩尔比,丙烯聚合压力,聚合温度和时间对丙烯聚合反应的影响.研究了该催化体系丙烯聚合反应动力学规律,表观聚合反应速率对催化剂浓度和单体压力(浓度)都呈一级反应关系,表观聚合速率常数KP=292×105mol/L·h(40℃).活化能ΔE=-7.88×103J·mol-1,碰撞因子A=1.41×10-4mol/L·h. 相似文献
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稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:5,自引:0,他引:5
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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研究了含叔胺基结构的药物奋乃静(Perphemnazinum,简称PERP)和有机过氧化物所构成的引发体系,并以此体系引发丙烯酸酯类单体聚合所得的含奋乃静缓释药膜的缓释行为.结果表明,奋乃静(PERP)和过氧化苯甲酰(BPO)引发体系引发甲基丙烯酸甲酯(MMA)聚合的动力学方程为:Rp=Kp[BPO]05[PERP]05[MMA]10,聚合表观活化能Ea=418KJ/mol,从而确定此引发体系的引发机理为氧化还原引发机理.PERP BPO体系能在40℃温度下,引发丙烯酸酯类单体共聚,而能形成含有奋乃静的缓释药膜 相似文献
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氧化—还原低温引发苯乙烯—丙烯酸丁酯细乳液共聚合动力学与成核?… 总被引:2,自引:0,他引:2
详细讨论了[(NH4)2S2O8/NaHSO3]氧化-还原引发体系引发苯乙烯(St)丙烯酸丁酯(BuA)体系的细乳液共聚合的动力学特征及其成核机理的关系,细乳液的聚合速率比相同条件下的常规乳液聚合速率低,引发期长,随聚合温度、引发剂浓度、乳化剂浓度的增加,聚合速率增大,共乳化剂正十六烷(HDE)的浓度在一定范围内增大,反应的速率增大,然后再增加HDE,反应速率下降,建立动力学曲线数学模型,并深入讨 相似文献
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单茂钛催化剂用于苯乙烯-乙烯嵌段共聚物的合成与表征 总被引:1,自引:0,他引:1
乙烯(E)与苯乙烯(S)的嵌段共聚合用自制的两种催化剂———茂基三呋喃甲氧基钛[CpTi(OCH2O)3]和茂基三苄氧基钛[CpTi(OCH2Ph)3]进行了研究.考察了促进剂三甲基铝(TMA)及乙烯的预聚合时间对聚合结果的影响,发现不同的催化体系有不同的[TMA]最佳值以及随着乙烯预聚合时间的延长总的催化效率降低.对嵌段共聚合产物用丁酮、四氢呋喃和氯仿连续萃取分离,得到四氢呋喃中的可溶级分即嵌段共聚物PE b sPS,它占总嵌段共聚合产物的40wt%~60wt%.对嵌段共聚物用DSC、WAXD、FTIR和13C NMR等方法进行了表征. 相似文献
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稀土化合物催化内酯开环聚合 Ⅱ.异丙氧基稀土催化D.L-丙交酯开环聚合 总被引:8,自引:1,他引:8
系统地研究了异丙氧基稀土催化D.L-两交酯(LA)开环聚合的规律.实验表明:在甲苯溶剂中,异丙氧基稀土对D.L-丙交酯聚合有较高的催化活性,可获得较高的分子量(Mη=4.0×104)不同稀土元素的活性次序如下:La>Nd>Dy>Y.异丙氧基稀土催化D·L-两支酯聚合的合适条件为:[LA]=1.95mol/l,[Ln(O-i-Pr)3]=6.5×10-3mol/l,甲苯,90℃,聚合反应速度与单体和催化剂浓度均成一级关系,聚合反应表现活化能为着67.7kJ/mol. 相似文献
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α-氯代乙苯/TiCl4/Ti(OiPr)4引发β-蒎烯活性阳离子聚合 总被引:2,自引:0,他引:2
-40℃条件下,在CH2Cl2溶剂中以α-氯代乙苯为引发剂,TiCl4和Ti(OiPr)4混合物为Lewis酸活化剂,进行β-蒎烯阳离子聚合,单独使用强的Lewis酸TiCl4时,聚合反应在瞬间完成,聚合产物的分子量分布较宽,添加本身无催化活性的弱Lewis酸Ti(OiPr)4后,聚合反应减缓且聚合产物的分子量的分布变窄,当Ti(OiPr)4/TiCl4摩尔比为1/3时,产物的分子量随单体转化率线性增加,且分子量分布较窄,显示出活性聚合特性这种活性聚合特性由单体添加实验进一步得到证实。 相似文献
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研究表明,SOCl2/SnCl4引发体系的苯乙烯聚合反应很快,但所得聚合产物的分子量分布宽(Mw/Mn=4.37),且其GPC曲线呈多重峰;单独加入季铵盐(n-Bu4NCl)或二甲基亚砜(DMSO)可使聚合产物分子量分布明显变窄,并随浓度的增加而加强,但程度有限,不显示活性聚合特征;DMSO和n-Bu4NCl同时加入,表现出协同效应,不仅能保持较高的聚合反应活性,而且产物分子量分布很窄(Mw/Mn=1.27),分子量随单体转化率增加而增加,且线性关系良好,聚合物链数只与引发剂初始浓度相关,显示活性聚合特征。 相似文献