苯酚选择性单硝化的新方法

在活化吡啶盐的硝基衍生物作用下,可以选择性地高产率地生成苯酚的邻位单硝基化合物。例如将NO_2-N_2O_4混合物通入N-癸基吡啶烟酸盐中生成相应     

2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的EI/MS/MS分析

2 氨基 3 硝基吡啶和2 氨基 5 硝基吡啶的一级质谱图接近,单纯通过一级质谱图较难区分这两种异构体,利用离子阱质谱的串联质谱技术对2 氨基 3 硝基吡啶和2 氨基 5 硝基吡啶在离子阱内以He作碰撞气进行碰撞诱导裂解,所得的二级质谱图表明,两者之间存在明显的差别,可用于2 氨基 3 硝基吡啶和2 氨基 5 硝基吡啶的鉴别。     

反式β-芳基硝基乙烯类化合物的合成

提供了一种合成反式β-芳基硝基乙烯类化合物的新方法，即利用试剂乙酸酐/吡啶使硝基醇脱水高收率地生成硝基烯化合物。     

2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶的CI-MS-MS分析

二氨基-3-硝基吡啶和2_氨基-5-硝基吡啶的EI—MS质谱图接近，单纯通过Ⅱ-MS质谱图较难区分这两种异构体，作者以甲烷为反应气对2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基-5-硝基吡啶进行化学电离，并利用离子阱质谱的串联质谱技术在离子阱内以He作碰撞气进行碰撞诱导裂解，所得的CI—MS—MS质谱图表明，两者之间存在明显的差别，可用于2-氨基-3-硝基吡啶和2-氨基一5一硝基吡啶的鉴别。     

铂和铜电极上4-硝基吡啶-1-氧化物还原过程研究

4-氨基吡啶是一种重要的精细化工产品, 为探讨其电化学合成过程的反应机理, 采用循环伏安法、库仑电解等方法对强酸性条件下4-硝基吡啶-1-氧化物的电化学行为进行了研究. 结果表明: 4-硝基吡啶-1-氧化物在铂电极上主要经历电化学-化学-电化学(ECE)还原历程, 并生成4-羟胺吡啶-1-氧化物; 对铜电极而言, 当电位高于－0.65 V时主要经历ECE还原历程, 并生成4-羟胺吡啶-1-氧化物; 当电位低于－0.85 V时经历ECE还原历程生成的4-羟胺吡啶-1-氧化物, 可发生进一步4e^－还原, 并生成4-氨基吡啶.     

2-氨基-6-甲氧基-3-硝基吡啶的合成

以2-氯-5-硝基吡啶为原料,经甲氧基化反应得2-甲氧基-5-硝基吡啶(2),2再与液氨/高锰酸钾进行氨化反应制得2-氨基-6-甲氧基-3-硝基吡啶,总收率77%。     

3种新型二胺化合物的合成及其晶体结构

以2,6-吡啶二酰氯和(邻、间、对)硝基苯胺反应合成N,N'-(2-硝基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶、N,N'-(3-硝基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶、N,N'-(4-硝基苯基)-2,6-二甲酰亚胺吡啶等3种二硝基化合物,然后以FeCl3-NH2NH2·H2O活性炭为还原体系,将3种二硝基化合物还原成相应的二胺(Ⅰ...     

吡啶类含能化合物的合成研究进展

吡啶类化合物在含能材料领域中的研究和应用较为广泛.从分子结构出发,按照硝基吡啶、吡啶类含能离子盐和吡啶类含能配合物分类,综述了多种吡啶硝基衍生物的合成,并简单介绍了一些重要的硝基吡啶类含能化合物的特性及主要应用.     

一种有效制备2-氨基-3,5-二硝基-6-氯吡啶及其衍生物的方法

研究了2-氨基-3,5-二硝基-6-氯吡啶(4)及其衍生物的制备新方法.以廉价易得的2,6-二氯吡啶(1)为起始原料,通过硝化、氨化、硝化反应步骤得到中间体2-氨基-3,5-二硝基-6-氯吡啶(4),再与氨、叠氮化钠等亲核试剂反应分别得到2-氨基-3,5-二硝基吡啶-6-取代衍生物5~7.研究表明该方法具有原料便宜易得、后处理操作简单和产品纯度高等优点.     

水相中微波辅助合成咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的研究

开展了水相中硝基烯烃与氨基吡啶反应生成咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的微波辅助合成研究。结果表明:相同反应时间,在微波辅助条件下,生成咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物的速率较常规加热条件下增大。一系列咪唑并[1,2-α]吡啶衍生物被高效的合成出来,最高产率达到85%。产物结构经~1H NMR,~(13)C NMR及MS得到确证。该方法具有产率高、操作简单、环境友好等优点。     

新试剂4，4'-(2-氯-4-硝基重氮氨基)联苯与氯化十六烷基吡啶显色反应的研究

研究了4,4'-(2-氯-4-硝基重氮氨基)联苯与阳离子表面活性剂氯化十六烷基吡啶发生显色反应,提出了光度法测定氯化十六烷基吡啶的新方法。实验结果表明,在碱性介质中,4,4'-(2-氯-4-硝基重氮氨基)联苯与氯化十六烷基吡啶形成1：2紫红色离子缔合物,最大吸收波长位于570 nm处,表观摩尔吸光系数为2.16×104...     

二吡啶四硝基酞菁钴的合成及光谱—电化学性质研究

本文报道了以钼酸铵为催化剂,将4—硝基邻苯二甲酸酐、脲和氯化铵混合,于220℃加热合成四硝基酞菁钴,将此配合物溶于吡啶,于115℃加热反应6天合成了二吡啶四硝基酞菁钻配合物。并对二吡啶四硝基酞菁钴的氧化还原半波电势、电解氧化还原产物的电子吸收光谱进行了研究。     

6-甲基-5-硝基-3-吡啶硼酸频哪酯合成工艺的改进

以2-氯-3-硝基-5-溴吡啶为起始原料,经取代反应、水解反应、Suzuki偶联反应得到6-甲基-5-硝基-3-吡啶硼酸频哪酯。反应总收率为51%,中间体及目标产物结构由IR和1H-NMR表征。     

三取代硫脲的合成

应用芳伯胺、二甲胺、二硫化碳及少量粉状氢氧化钠在乙醇溶液内反应,可制成多种三取代硫脲,其中3-(对氯苯基)-1,1-二甲基硫脲为优良的除莠剂,经试验证明其效力与3-(对氯苯基)-1,1-二甲基脲相仿,惟杀草所需时间要长些,但易溶于乙醇及其他价廉的有机溶剂. 2-硝基苯胺、2,4-二硝基苯胺、2-羟基苯胺及2-氨基吡啶与二硫化碳及二甲胺作用均得不到硫脲衍生物,可能是由于苯环上的硝基或羟基与邻位的胺基生成五环或六环内络合物.2-氨基吡啶的结构与酰胺相似,氨基上的氢原子可与环上的氮进行互变异构作用也不生成硫脲. 若在氨基邻位上有一较大的基团,则产率大受影响,这可能是由于“位阻”所致.     

吡啶气相光氯化反应机理的理论研究──夺氢机理过渡态和IRC解析

氯自由基与吡啶分子发生夺氢反应生成2-氯吡啶、3-氯吡啶和4-氯吡啶等不同产物主要由两个连续的基元反应组成.研究了生成不同氯代产物的每一个基元反应过渡态,计算比较了不同反应路径活化能的高低,结果表明,不同产物以生成2-氯吡啶的活化能最低,生成2-氯吡啶两个连续基元反应的活化能分别为8.33kJ/mol和1.51kJ/mol,反应优先生成2-氯吡啶,并对邻位反应路径进行了键级、净电荷密度和IRC解析.     

2-氯吡啶气相光氯化反应机理的量子化学研究

用量子化学DFT方法在B3LYP/3-21G^*水平下研究了2-氯吡啶气相光氯化取代反应生成2,3-二氯吡啶、2,4-二氯吡啶、2,5-二氯吡啶和2,6-二氯吡啶不同产物的过渡态,并计算了活化能.结果表明,生成2,6-二氯吡啶过渡态的能量最低,所需的活化能也最低,反应优先生成2,6-二氯吡啶.生成2,6-二氯吡啶的IRC结果显示反应过程中C-H键的断裂和C-C l键的生成协同但不同步.过渡态的构型接近于产物,是一个晚期过渡态.C l原子在反应进程中是给电子的,因此,氯自由基与2-氯吡啶反应是亲核取代的SN2机理.     

2-氨基-5-硝基吡啶在基体辅助激光解吸/电离质谱法测定核酸分子中的应用

报道以2-氨基-5-硝基吡啶为基体用基体辅助激光解吸/电离质谱法(MALDI-MS)对DNA样品进行测定并研究它们的激光质谱特征,结果表明,2-氨基-5-硝基吡啶是DNA的一高效基体.用柠檬酸铵和NH_4~+阳离子交换树脂除去试剂和样品中的碱金属离子,能显著地提高解吸/电离DNA分子的效率.     

电中性分子间相互作用分析的毛细管电泳方法研究

使用具有负有效淌度的十二烷基磺酸钠胶束赋予中性分子有效淌度,以中性主体分子18-冠-6和中性客体分子对-硝基苯胺形成中性超分子包结化合物为实例,建立了中性分子相互作用的毛细管电泳分析方法,发现对-硝基苯胺和18-冠-6与SDS的相互作用存在相当的差异.测得18-冠-6和对-硝基苯胺的lgK为4.14,18-冠-6与2-氨基吡啶、18-冠-6与SDS以及SDS与2-氨基吡啶的lgK分别为3.65,3.13和1.15.     

达比加群酯的合成

3-硝基-4-氯苯甲酸(2)经甲胺化得3-硝基-4-甲氨基苯甲酸(3),2-氨基吡啶与丙烯酸乙酯经迈克尔加成得3-[(吡啶-2-基)氨基]丙酸乙酯(5),化合物3与5经缩合、催化氢化得3-{[(3-氨基-4-甲胺基)苯甲酰基](吡啶-2-基)氨基}丙酸乙酯(7),化合物7再与N-(4-氰基苯基)甘氨酸(8)酰化、环合和Pinner反应,最后与氯甲酸正己酯反应得到达比加群酯(1),总收率约40%(以3-硝基-4-氯苯甲酸计),结构经IR、1H NMR和MS测试技术确证。     

3,5-二硝基-2-氯三氟甲苯和2,4-二硝基-5-氯三氟甲苯与含硫亲核试剂的反应

由于碳氟键有很高的稳定性,氟原子有很强的电负性等几何体(isogeometric)效应和优良的脂溶增强效应,因此含氟生物活性物质的合成研究日益引起人们的兴趣和重视.本文报道含强吸电子基的低氟芳烃与可能产生分子内环化的数种亲核试剂的反应,合成低氟芳杂环化合物. 3,5-二硝基-2-氯三氟甲苯(1)中的氯原子受到相邻两个强吸电子基CF_3和NO_2的影响,非常活泼,与巯基乙酸甲酯在三乙胺或吡啶氟化氢溶液催化下,生成2-甲氧羰基-5-硝基-7-三氟甲基苯并噻唑N-氧化物(2),但与呋喃甲硫醇在同样条件下反应,仅得到2,4-二硝基-5-三氟甲苯基呋喃甲硫醚(3a),说明3中—SCH_2—上的氢原子缺乏足够的酸性,不能发生分子内的脱水环化,有趣的是若提高呋喃甲硫醇的摩尔比,则不仅1中2-位的氯被取代,而且5-位的硝基也被取代,生成化合物4;若将1与苯硫酚和苄硫醇反应,则分别得到3b和3c,3b进一步氧化,生成亚砜5.