在线氧化—流动注射—化学发光法测定痕量Cr（Ⅲ）／Cr（Ⅵ）

研究了在线氧化-流动注射-化学发光法测定痕量Cr(Ⅵ)和Cr(Ⅲ)的方法,基于槲皮素-过氧化氢-Cr(Ⅵ)-氢氧化钾化学发光直接测定Cr(Ⅵ),Cr(Ⅲ)经二氧化铅柱在线氧化后测定。方法简单、快速,Ct(Ⅵ)检出限为1.0×10~(-9)g·ml~(-1),Cr(Ⅵ)线性范围为1.0×10~(-8)～1.0×10~(-6)g·ml~(-1),用于环境水样分析,结果满意。     

流动注射电化学还原-化学发光法测定铀

采用恒电位电解技术,使不具发光活性的铀(Ⅵ),通过自制的流通式碳电解池后,在-0.70 V(vs,Ag/AgCl)电位下在线还原为铀(Ⅲ),铀(Ⅲ)与鲁米诺在碱性条件下产生化学发光,从而建立了铀的流动注射电化学发光分析法。方法的线性范围为1.0×10-6~1.0×10-2g.L-1,检出限2×10-7g.L-1,RSD为2.5%(n=13)。该方法用于合成海水中铀的测定,回收率为98.0%~103.3%。     

浊点萃取分离-光度法测定水中痕量钼

水样中痕量钼(Ⅵ)在4.0×10-3mol.L-1盐酸溶液中,并在10 mL总体积中0.1 gTriton X-114存在的条件下,与1.0 mL的1.0×10-3mol.L-1苯基荧光酮(PF)溶液反应,并在75℃水浴中加热25 min后离心2 min实施浊点萃取分离。除去上层水相后,于下层胶束相中加入0.02 mol.L-1盐酸溶液0.4 mL,定容为2.0 mL,在其吸收峰523 nm波长处,以试剂空白作参比测定其中钼(Ⅵ)-PF络合物的吸光度。方法的线性范围在20～140μg.L-1之间,其检出限(3S/N)为12μg.L-1。     

银(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系流动注射法测定醋酸泼尼松

在碱性环境下,银(Ⅲ)配合物可与鲁米诺产生化学发光,醋酸泼尼松对该发光体系具有显著的增敏作用,据此提出了流动注射银(Ⅲ)配合物-鲁米诺化学发光体系测定醋酸泼尼松含量的方法。优化的试验条件如下:1鲁米诺溶液中氢氧化钠的浓度为0.6mol·L-1;2鲁米诺溶液的浓度为8.0×10-7 mol·L-1;3银(Ⅲ)配合物溶液中氢氧化钠的浓度为1.7mol·L-1;4银(Ⅲ)配合物溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1。醋酸泼尼松的线性范围为6.0×10-8~8.0×10-5 mol·L-1,方法的检出限(3s/k)为2.9×10-9 mol·L-1。对1.0×10-6 mol·L-1醋酸泼尼松标准溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为2.9%。加标回收率在100%~105%之间。     

流动注射化学发光法测定痕量邻苯二酚

基于稀盐酸介质中,邻苯二酚被氯酸钾氧化,产生化学发光反应,提出了流动注射化学发光法测定痕量邻苯二酚的方法。在优化的试验条件下,邻苯二酚的化学发光强度与其质量浓度在1.0×10-4~1.0×10-2mg.L-1范围内呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为3.9×10-5mg.L-1。对质量浓度为1.0×10-3mg.L-1邻苯二酚溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为3.4%。取天然水样,经固相萃取后用该法测定其中痕量邻苯二酚含量,加标回收率为97.8%~100.3%。     

纳米银-铁氰化钾-鲁米诺化学发光体系测定大豆甙元

碱性介质中纳米银对鲁米诺-铁氰化钾-大豆甙元具有催化作用,据此建立了测定大豆甙元的流动注射化学发光法。在最佳条件下,大豆甙元的质量浓度在5.0×10-5~1.0×10-2g·L-1范围内与化学发光强度呈线性关系,检出限(3S/N)为6.5×10-6 g·L-1。加标回收率在96.2%~104%之间,测定值的相对标准偏差(n=3)小于3%。     

鲁米诺-铁氰化钾化学发光体系对盐酸环丙沙星的测定

环丙沙星对NaOH介质中的鲁米诺-铁氰化钾的化学发光具有较强的增敏作用,据此建立了一种新的测定痕量环丙沙星药物的流动注射化学发光法。讨论了介质浓度、发光试剂浓度等因素的影响,在最佳实验条件下,环丙沙星的质量浓度在2.0×10-5~1.2×10-4g.L-1范围内与发光强度呈良好线性关系,检出限为1.2×10-6g.L-1,11次平行测定4.0×10-5g.L-1环丙沙星的相对标准偏差为3.2%。该方法已用于环丙沙星片剂的测定,所得结果与标示值相符。     

钼(Ⅵ)-钙镁试剂络合物的极谱吸附波的研究与应用

在pH 4.0的乙酸盐缓冲溶液中,钼(Ⅵ)与钙镁试剂(CLG)生成的络合物在滴汞电极上产生良好的极谱吸附波,其波峰现于-0.66 V(vs.SCE)。在最佳条件下,在峰电流的二阶导数值(I″p)与钼(Ⅵ)浓度在5.0×10-8~1.2×10-5mol.L-1之间呈线性关系(r=0.999 7)。此方法的检出限(n=8)为5.0×10-9mol.L-1钼(Ⅵ)。应用于两种豆类植物试样中钼的测定,结果的RSD值均小于5%,回收率在97.2%~102.0%之间。测定了钼(Ⅵ)与钙镁试剂之间的络合比,结果为[Mo(Ⅵ)∶R]为1∶2,对络合物所产生的极谱吸附波的电化学性质也作了研究。     

催化褪色光度法测定粉煤灰中痕量钼

在pH11.0的Na2CO3 NaHCO3缓冲溶液中,痕量钼(Ⅵ)对H2O2氧化偶氮胭脂红B的褪色反应具有强烈的催化作用,据此建立了一种测定痕量钼(Ⅵ)的催化光度法的新方法。方法的检出限为2.04×10-2μg/L,线性范围为0～6.0μg/L,该法已应用于粉煤灰中痕量钼的测定。     

无机偶合反应化学发光分析 Ⅱ.H_2O_2-Na_2S_2O_3-鲁米诺体系测定痕量钼

本文将钼催化过氧化氢氧化硫代硫酸钠的反应与鲁米诺-H_2O_2化学发光反应相偶合,建立了痕量钼的无机偶合反应化学发光分析法。此方法的检出限是1.2×10~(-10)g/ml钼,相对标准偏差为2.7％(对5×10~(-9)g/ml钼11次测定),工作曲线的线性范围为1×10~(-9)～1×10~(-3)g/ml。此法巴成功地用于天然水中痕量钼的测定。     

催化动力学荧光法测定眼影中的铬(Ⅵ)

在酸性介质中, 痕量Cr(Ⅵ)对高碘酸钾氧化罗丹明B的褪色反应有催化作用, 使罗丹明B的荧光减弱, 据此建立了催化动力学荧光法测定痕量Cr(Ⅵ)的新方法. 考察了该催化反应的最佳条件, 在最优化条件下, Cr(Ⅵ)质量浓度在1×10-8～7×10-7 g/L范围内与荧光强度呈良好的线性关系, 方法的检出限为3×10-9 g/L, 对1×10-7 g/L的Cr(Ⅵ)标准溶液进行11次平行测定, 得相对标准偏差(RSD)为1.4%. 该法已用于眼影中Cr(Ⅵ)含量的测定, 回收率为97.4%～102.6%.     

催化动力学光度法测定钼尾矿中痕量钼(Ⅵ)

基于HCl-硼砂介质中钼(Ⅵ)催化K2S2O8氧化核固红的显色反应,建立了测定痕量钼(Ⅵ)的新方法。确定了催化褪色反应测定钼(Ⅵ)的动力学条件,催化反应的表观活化能Ea=119.64kJ/mol,反应速率常数k′=9.23×10-4 s-1。方法线性范围为10~200μg/L,检出限为5μg/L。用于本地钼尾矿中钼(Ⅵ)含量的测定,相对标准偏差为2.5%~2.9%,回收率为95.0%~113.3%。     

还原剂与鲁米诺化学发光反应的研究：Ⅲ.钼（Ⅲ）—鲁米诺化学发光反应

本文发现钼(Ⅱ)与鲁米诺可以发生化学发光反应,产生很强的发光信号,不稳定的钼(Ⅱ)可在流动注射体系中通过锌汞齐还原柱由钼(Ⅵ)产生。此反应能够用于痕量钼的测定。方法的线性范围是1×10~(-9)～4×10~(-7)g/ml钼,相对标准偏差小于2％(n=11)。此方法用于测定几种水样和钢样中的痕量钼,得到满意的结果。     

银(Ⅲ)配合物-鲁米诺体系流动注射法测定醋酸泼尼松北大核心CSCD

在碱性环境下,银（Ⅲ）配合物可与鲁米诺产生化学发光,醋酸泼尼松对该发光体系具有显著的增敏作用,据此提出了流动注射银（Ⅲ）配合物-鲁米诺化学发光体系测定醋酸泼尼松含量的方法。优化的试验条件如下：1鲁米诺溶液中氢氧化钠的浓度为0.6mol·L-1;2鲁米诺溶液的浓度为8.0×10-7 mol·L-1;3银（Ⅲ）配合物溶液中氢氧化钠的浓度为1.7mol·L-1;4银（Ⅲ）配合物溶液的浓度为5.0×10-5 mol·L-1。醋酸泼尼松的线性范围为6.0×10-8~8.0×10-5 mol·L-1,方法的检出限（3s/k）为2.9×10-9 mol·L-1。对1.0×10-6 mol·L-1醋酸泼尼松标准溶液连续测定11次,测定值的相对标准偏差为2.9%。加标回收率在100%~105%之间。     

阻抑动力学光度法测定痕量钌

在硫酸介质中,钌(Ⅲ)对高碘酸钾氧化甲基绿褪色反应具有显著的阻抑作用,从而提出了一种阻抑动力学光度法测定痕量钌(Ⅲ)的方法。优化的试验条件如下:①0.01mol.L-1高碘酸钾溶液用量为1.40mL;②1×10-3 mol.L-1甲基绿溶液用量1.50mL;③反应温度为80℃;④反应时间为10min。钌(Ⅲ)的质量浓度在0.04～64μg.L-1范围内与ΔA呈线性关系,检出限(3s/k)为8.5ng.L-1。方法用于活性炭和分子筛中痕量钌(Ⅲ)的测定,测定值的相对标准偏差在1.6%～2.2%之间,加标回收率在98.6%～100%之间。     

亮绿-过氧化氢系统催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅲ)

在0.01 mol.L-1硫酸介质中,95℃水浴加热10 min时,痕量铱(Ⅲ)对过氧化氢氧化亮绿褪色反应有显著的催化作用。据此提出了催化动力学光度法测定痕量铱(Ⅲ)的方法。该催化反应对铱(Ⅲ)为一级反应,总反应为准一级反应。催化反应的表观速率常数为7.383×10-4s-1,表观活化能为65.27 kJ.mol-1。铱(Ⅲ)的质量浓度在0.06 mg.L-1以内与吸光度的减小(ΔA)呈线性关系,检出限(3s/k)为1.152×10-7g.L-1。方法用于分子筛和活性炭样品中铱(Ⅲ)量的测定,回收率在97%～104%之间。     

Cr(Ⅵ)-鲁米诺-过氧化氢-8-羟基喹啉化学发光体系的研究及应用

基于Cr(Ⅵ)-8-羟基喹啉对鲁米诺-H2O2化学发光体系的催化作用,建立了测定Cr(Ⅵ)的化学发光法。检出限为1.2×10-3mg.L-1,线性范围为3.0×10-3~4.0×10-2mg.L-1,回归方程为ICL=3.6+1.68×106C(g.L-1),相对标准偏差2.8%(n=11);将该法应用于丙酸钙、动物蛋白粉等生化产品中痕量铬的测定,加标回收率96%~105%,5次测定平均值与苯二碳酰二肼光度法相比较,相对偏差小于5%,并探讨了化学发光反应机理。     

无机偶合流动注射化学发光测定钛的研究

基于钛(Ⅲ)对铬(Ⅵ)氧化I-产生I2的诱导作用,和I2氧化鲁米诺产生化学发光的反应,建立了无机偶合反应流动注射化学发光测定痕量钛的新方法。方法线性范围为1×10-9～1×10-5g/mL,RSD=3.0%(n=11,ρ=1×10-7g/mL),检出限为4.0×10-10g/mL。方法用于人发样品中钛的测定。     

流动注射-抑制化学发光法测定镱(Ⅲ)

在碱性介质中, Yb(Ⅲ)对Luminol-KMnO4体系化学发光强度具有抑制作用, 据此建立了一种测定Yb(Ⅲ)的化学发光新方法. 在优化的实验条件下, 化学发光强度与Yb(Ⅲ)的浓度在4.0×10-7～1.0×10-4 mol/L范围内呈现出良好的线性关系. 其检测限(3σ)为5.0×10-8 mol/L, 对8.0×10-5 mol/L的Yb(Ⅲ)溶液进行测定, 相对标准偏差为3.9% (n=11). 本法已应用于合成样品中的镱的测定.     

催化光度法测定痕量铁

在pH 4.7的乙酸盐缓冲介质中,痕量的铁(Ⅲ)对依文思蓝被过氧化氢氧化的褪色反应具有催化作用,导致依文思蓝褪色的加强.在最佳反应条件下,在622.0 nm波长处所测得反应体系的吸光度的下降程度与铁(Ⅲ)的质量浓度在0.1～20.0μg·L-1之间呈线性关系.测得此反应的检出限(3s/b)为1.3×10-7g·L-1.应用此方法测定了奶粉、井水及管网水中痕量铁,所测得结果与原子吸收光谱法所测结果一致,测定值的相对标准偏差(n=6)均小于2.5%,回收试验所测得的回收率在99%～102%之间.测得此催化反应体系的表现活化能为34.56 kJ·mol-1,反应速率常数为2.75×10-2S-1.