二氧化碳共聚物为基聚氨酯的生物降解性研究

以ＣＯ２为起始物合成生物降解型聚合物，既能利用丰富的ＣＯ２资源，减轻温室效应；又能减轻聚合物垃圾造成的污染。聚碳酸亚乙酯（ＰＥＣ）经动物体内实验和土埋实验，证明具有良好的生物降解性［１，２］。由ＰＥＣ合成的聚氨酯可获得有良好力学性能的材料，但是否具有...     

聚碳酸亚丙酯聚氨酯的合成与性能

用ＣＯ２与环氧丙烷共聚产物聚碳酸亚丙酯制备出聚氨酯（ＰＰＣＰＵ）．同时探讨了ＰＰＣＰＵ最佳合成方法,考察了异氰酸酯基与羟基的比值、扩链交联剂用量等因素对其力学性能的影响．研究了ＰＰＣＰＵ的形态结构及其性能对配比的依赖关系．发现聚碳酸亚丙酯的耐热性因聚氨酯的形成而得到较大的改善,并发现该类材料具有优异的耐水性能．     

FTIR研究聚碳酸亚丙酯型聚氨酯反应动力学

脂肪族聚碳酸酯型聚氨酯大多是由酯交换或环状碳酸酯开环聚合而得的聚碳酸酯合成的，直接用ＣＯ２共聚物合成聚氨酯弹性体的报道很少。本文采用阴离子配位络合的方法，通过调节聚合，以ＣＯ２与环氧丙烷为单体合成了分子量、官能度可调节的端羟基聚碳酸亚丙酯（ＰＰＣ），...     

从GPC和特性粘数计算高聚物各种平均相对分子质量的新方法

聚合物相对分子质量表征问题可以从ＧＰＣ数据和特性粘数较可靠地迅速解决，同时求出其烽均、粘均、重均，动力学平均相对分子质量及相对分子质量－特性粘数关联参数。为些须对以往方法作较大的改进，其关键是用迭代法进行特性粘数与相对分子质量的关联。方法经用聚甲基丙烯酸甲酯验证后用于聚碳酸亚乙酯（ＰＥＣ）和聚碳酸亚丙酯（ＰＰＣ）分别得到关系式。     

高聚物各种平均相对分子质量的绝对测定——GPC和特性粘数法

从ＧＰＣ数据和特性粘数能较准确迅速求出高聚物的数均、粘均、重均、Ｚ查对分子后进琢相对分子质量与特性粘数关联参数。该方法经聚甲基丙烯酸甲酯验证后，用其表征了聚碳酸亚乙酯（ＰＥＣ）和聚碳酸亚丙酯（ＰＰＣ）。     

煤焦油沥青基纤维状活性炭的吸附性能

煤焦油沥青基炭纤维（ＣＰＣＦ）价格低廉含炭量高、易于活化,是制备纤维状活性炭（ＣＰＡＣＦ）的优良原料。本文讨论了ＣＰＣＦ的抗拉强度和活化条件对ＣＰＡＣＦ比表面积的影响。并同石油系沥青基炭纤维（ＰＰＣＦ）进行了比较。考察了不同比表面积的ＣＰＡＣＦ、ＰＰＡＣＦ和商品用颗粒活性炭（ＡＣ）对０．１ｍｏｌ／Ｌ碘溶液、０．００５ｍｏｌ／Ｌ亚早兰溶液和２９３Ｋ下三氯甲烷饱和蒸汽的吸附性能,及以上三样品在２９３Ｋ     

聚己内酯－聚乙二醇嵌段共聚物Ⅱ．组成、结晶性同降解性间关系

采用ＤＳＣ法测定了新嵌段共聚物聚己内酯（ＰＣＬ）－聚乙二醇（ＰＥＧ）嵌段共聚物（ＰＣＥ）的结晶性，研究了共聚物的结晶性同组成及降解性的关系．结果表明随着共聚物中ＰＥＧ组分的含量和分子量增加，共聚物的结晶性下降，亲水性提高，降解速度加快．     

CO_2共聚物为基的新型聚氨酯弹性体的合成与性能

本文报道一类以ＣＯ＿２共聚物为基的新型聚碳酸亚丙酯聚氨酯（ＰＰＣＰＵ）弹性体。探讨了这类弹性体的最佳台成方法．讨论了不同配比，不同的扩链交联剂对弹性体的力学性能的影响。研究了弹性体的热性能及耐水性与不同配比的依赖关系。发现控制适当的配比．能获得耐水住能和耐热性能良好的弹性体。     

亚相pH对气水界面上VE/DPPC单分子膜的影响

通过表面压－分子面积等温线的测定，考察了亚相ｐＨ对气水界面上的维生素Ｅ（ＶＥ）／二棕榈酰基磷脂酰胆碱单分子膜的影响。亚相ｐＨ降低不改变ＤＰＰＣ单分子膜的崩裂压，但使ＶＥ单分子膜的崩裂压明显增大，不改变ＶＥ单分子膜的平均分子面积，但使ＤＰＰＣ单分子膜凝缩，低表面压下，ＶＥ对ＤＰＰＣ单分子膜的膨胀作用在纯水上很小，在ｐＨ为１的亚相上则很明显，这提示在低ｐＨ的亚相上，ＶＥ／ＤＰＰＣ单分子膜中的极性头基间     

聚环氧乙烷为支链的两亲共聚物的表征及性能

用端基带有甲基丙烯酸酯的聚环氧乙烷大分子单体（ＰＥＯ—ＭＡ）分别与小分子单体苯乙烯（Ｓ）、甲基丙烯酸甲酯（ＭＭＡ）、丙烯酸甲酯（ＭＡ）溶液自由基共聚合得到了三种具有不同主链结构的以聚环氧乙烷（ＰＥＯ）为支链的两亲接枝嵌段共聚物（分别简写为：ＰＳ─ｇ─ＰＥＯ，ＰＭＭＡ─ｇ─ＰＥＯ，ＰＭＡ─ｇ─ＰＥＯ）．用ＧＰＣ、ＩＲ、１Ｈ─ＮＭＲ、ＷＡＸＤ和ＤＳＣ对其结构进行了表征．研究了接校共聚物的结晶性能、乳化性能以及在Ｗｉｌｌｉａｍｓｏｎ反应中相转移催化作用．结果表明，不同主链结构有不同的结晶度，并随支链ＰＥＯ含量的增加，分子量的增大而提高；其乳化体积和相转移催化反应的转化率均随着共聚物浓度的增加、支链ＰＥＯ含量的增人而增大，随支链ＰＥＯ分子量的提高而减小．     

纳米氧化镍、氧化锌的合成新方法

以草酸和醋酸盐为原料,用室温固相化学反应首先合成出前驱配合物二水合草酸镍和二水合草酸锌,进而二水合草酸镍和二水合草酸锌分别在380℃和460℃热分解2 h,得到产物纳米氧化镍和氧化锌。用X-射线粉末衍射、透射电镜对产物的组成、大小、形貌进行表征。结果表明,产物纳米氧化镍为球形立方晶系结构,平均粒径均为40 nm左右,产物氧化锌为粒度分布均匀的球形六角晶系结构,平均粒径约为20 nm。     

丙烷选择氧化用BiCeVMoO复合氧化物催化剂中Ce组分的作用

 用X射线衍射（XRD）、激光拉曼光谱（LRS）、程序升温还原（TPR）、催化剂晶格氧反应性和微反测试等手段考察了BiCeVMoO复合氧化物催化剂的组成、结构、氧化－还原性质与催化丙烷选择氧化性能．结果表明，n（Ce）／n（Ce＋Bi）≤0．15时，Ce组分可能占据BiVMoO 结构中Bi离子所处的晶格位置．催化剂对丙烷选择氧化的催化性能与Ce组分的含量密切相关，随着Ce含量的增加，丙烯醛选择性显著升高，在n（Ce）／n（Ce＋Bi）＝0．15时达极大值．随着Ce含量的进一步增加，丙烯醛选择性下降，完全氧化产物COx选择性上升．可以认为，适量Ce组分的引入提高了催化剂晶格氧物种的反应活性，从而改善了催化剂对丙烷选择氧化的催化性能．     

Cu对Cu－Mn－Ce－O和Cu－Mn－Ce－Pd－O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ＿２Ｏ＿３消失，生成新相ＭｎＡｌ＿２Ｏ＿４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ样品表面难于还原。实验结果还表明Ｍｎ－Ｃｅ－ｐｄ－Ｏ催化剂的三效性能远远优于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ催化剂。     

La-Cu-Fe-O/γY-Al_2O_3催化剂的抗烧结研究

Cu-Fe-O/γ-Al_2O_3催化剂对CO、HC完全氧化和NO_x还原均有较高活性。为了在温度高达～1000℃仍保持良好的活性,研究该类催化剂的高温热稳定性是个重要课题。通常在高温下,催化剂的物理和化学状态均会发生变化。有两个模型用来解释负载金属催化剂的烧结     

二氧化钛、二氧化锆的合成及其催化酯化反应

M.Hino和K.Arata于1979-1980年曾报道将四氯化钛、二氯氧锆分别用氨水水解,用0.5mol硫酸处理,然后在空气中煅烧所得的二氧化钛、二氧化锆,可以催化烷烃的异构化反应。我们参考文献合成了TiO_2和ZrO_2,并发现当热处理温度为425℃(TiO_2),575℃(ZrO_2)时,它们对醋酸和脂肪醇的酯化反应,具有催化作用。     

氧化铈在非贵金属氧化物催化剂中的作用(Ⅴ)─热环境对Cu－Mn－Ce－O催化剂性能的影响

研究了热环境对Cu-Mn-Ce-O催化剂表面积、结构、氧性能及对甲苯催化氧化活性的影响。发现CeO₂作为助催化剂,对延缓氧化铝载体的表面收缩几乎没有作用,但能阻止催化剂中CuMn₂O₄尖晶石的生成,防止无定型活性相在高温环境中的烧结,提高催化剂水热稳定性能,尤其在温度高于800℃时,效果尤佳,合适的Ce/Cu原子比为0.38～0.44.     

Co对NiO-BaCO3催化剂催化N2O分解的促进影响

采用共沉淀法制备了一系列CoxBa1.5Ni9催化剂,用于N2O催化分解反应.研究发现,尽管Co加入纯NiO对反应不利,但在有BaCO3存在的情况下, Co则能够显著提高NiO的活性.这是由于Co增强了Ni–O键而对反应不利,但在BaCO3存在下则大大增加了Ni基催化剂的比表面积及活性位数目.     

Co对NiO-BaCO3催化剂催化N2O分解的促进影响

采用共沉淀法制备了一系列CoxBa1.5Ni9催化剂,用于N2O催化分解反应.研究发现,尽管Co加入纯NiO对反应不利,但在有BaCO3存在的情况下, Co则能够显著提高NiO的活性.这是由于Co增强了Ni–O键而对反应不利,但在BaCO3存在下则大大增加了Ni基催化剂的比表面积及活性位数目.     

Partial substitution of rhodium for cobalt in the misfit [Pb0.7Co0.4Sr1.9O3][CoO2]1.8 oxide

The partial substitution of Co by Rh in the [Pb_0⋅7Co_0.4Sr_1.9O₃]^RS[CoO₂]_1.8 family has been investigated. By transmission electron microscopy and X-ray powder diffraction, it is shown that the substitution of Rh for Co takes place at the two cobalt sites of the structure but for the low enough Rh contents, this substitution is made preferentially at the level of the CdI₂-like layer. Thus, a generic formula [Pb_0.7(Co_0.4−zRh_z)Sr_1.9O₃]^RS[Co_1−yRh_yO₂]_b1/b2 (0?y?0.5 and 0?z?0.3) can be proposed for this new family of misfit phase. As observed for the pure misfit cobaltite, the thermoelectric power is also very large, close to +140 μV/K at room temperature. The Rh cation can adopt a mixed valency Rh³⁺/Rh⁴⁺ (4d⁶/4d⁵) with low spin states t_2g⁶/t_2g⁵ equivalent to the ones of low spin Co³⁺/Co⁴⁺ (3d⁶/3d⁵). The large thermopower observed in the Rh substituted compounds is therefore a direct proof that the coexistence of low spin states t_2g⁶/t_2g⁵ contributes to the thermoelectric power enhancement in these oxides.