甲烷在二元碱土金属复合体系催化剂上的氧化偶联

碱土金属氧化物或碳酸盐为多种类型甲烷氧化偶联制取C_2烃催化剂的重要组分之一.有关纯碱土金属氧化物及含氧酸盐的研究表明,这类化合物具有较强的表面碱性及高温P型半导性而对活化甲烷生成C_2烃有较高活性,关于不同碱土金属化合物之间混合形成的二元碱土金属复合体系催化剂的报导仍不多见,Aika等人曾报导用BaO与CaO或MgO混合的催化剂上在1073K时可以获得61.1%C_2烃选择性和14.2%的C_2烃收率,但BaO易在反应条件下与水反应生成Ba(OH)_2而腐蚀器壁,不利于长期操作.本文报导了一系列不同碱土金属化合物之间形成的二元碱土复合体系催化剂上甲烷氧化偶联的反应结果.结果表明,这类催化剂由于其结构稳定、活性好而值得进一步研究.     

无机盐柱饱和烃气相色谱

原油及岩石抽提物的正构烷烃及异戊间二烯烃是研究油源及油气运移的重要分析资料。这些化合物常用的分析方法是先经化学络合处理,使正、异构烷烃分离后,才能进行色谱分析。因而分析流程较长,并需消耗较大量的有机试剂;同时在热处理过程中轻镏份损失严重,造成分析结果失真。无机盐共熔物柱饱和烃色谱是近年来国外发展的一项新的技术方法。此法用无机盐混合物为固定相,不需经化学络合分离,直接将原油或岩石抽提物进行色谱分析,能圆满快速地得到C_(40)前的饱和烃分析结果。我们在试验中采用无机盐共熔物色谱     

石油二次加工油品中溶解气体烃的色谱分析

针对石油二次加工油品中溶解气体烃组成的分析,试制了一种以二甲基二氯硅烷处理的化学变质硅胶担体。以2米长的16％苯二甲酸二乙酯/保温砖柱串联2米长的3％十六烷+0.5％聚乙二醇/变质硅胶柱作气体烃的分析柱;以1米长的13％十六烷/保温砖柱作切割柱;配合六通阀切换的反吹流程,在1小时内可分离200℃馏分油中溶解的C_1—C_5气体烃的16个组分,定量最大绝对误差为0.61％,基本满足了石油加工工艺的分析要求。     

填充毛细管柱气相色谱法分析C_1—C_4烃

采用氧化铝填充毛细管柱(长12米,内径0.85—0.38毫米),柱温80℃。在室温下用结晶硫酸盐失水润湿载气,调节氧化铝的极性,在国产SP-1型毛细管填充柱两用色谱仪上,10分钟内使C_1—C_4饱和烃、烯烃等14个组分得到分离。定量结果表明,可以采用文献的校正因子,但对定量准确度尚需进一步考察。该柱制作工艺简单、价格便宜、稳定性好,使用寿命不少于4个月,可用于C_1—C_4烃的测定。     

用反相高效液相色谱法分离测定硝胺火药中的RDX，NG，C2和DBP

硝胺火药是一种新型的科研火药,其成分除硝化纤维素(NC)、爆炸性溶剂硝化甘油(NG)、增塑剂苯二甲酸二丁酯(DBP)和2号安定剂(C_2)以外,还引入了高能炸药如:黑索金(RDX)、硝基胍(NGU)等,以提高火药的能量。 国内外多采用HPLC法对双基药和单纯炸药成分的分离分析,但还未见到高能炸药与火药组分在一起的分离分析。由于HPLC能在常温下进行快速分离、定量,因此对火药中的热不稳定性的化合物NG和难挥发的化合物RDX,C_2等的分析特别适合,且操作简便、分析速度快,一次进样可在十几分钟至20分钟以内,能将全部可浸取组分定最测出。     

凝聚硅胶开口毛细管柱对C_1-C_4烃的分析

气相色谱分析C_3-C_4烃的报道很多,固定相有采用各种无机、有机微粒(如文献[1])等吸附剂的,或用键合相或涂各种固定液的;色谱柱有用填充柱或微填柱的,也有采用多柱联用或毛细管柱的。但很少能在短时间内达到满意的分离。C_2~0与C_2~=、C_4~=-1与i-C_4~=、以及c-C_4~=-2与C_4~(==)等一般认为是C_1-C_4烃中较难同时分离的物质对。为了使这些物质对一次得到分离,许多气相色谱工作者采用微填柱。开口毛细管柱,有的在较低温度下操作,一般柱压降较大,分析时间较长。本工作用凝聚硅胶开口毛细管柱,对C_1-C_4烃气体进行分析。可在较低的柱压降及适宜的     

金刚烷合成体系成分的毛细管气相色谱及色谱-质谱法分析

采用毛细管气相色谱及色谱－质谱法分析了两种不同催化剂催化合成笼状烃金刚烷反应体系的各主要组分。给出了测试条件和标准曲线。对于AICI3催化反应体系各组分回收率在98％－101％之间,RSD＜5．0％。对于沸石催化反应体系,各组分回收率在96％－103％之间,RSD＜7．0％。该法定量分析快速、简便、准确。     

木质纤维素催化转化制备DMF和C_5/C_6烷烃

生物质是一类重要的可再生资源,将其转化为高品质燃料在能源替代、环境保护等方面具有重要意义。在高品质燃料中,2,5-二甲基呋喃(DMF)具有较高的能量密度、高辛烷值和较高的沸点,是一种非常具有应用前景的可再生含氧液体燃料,掺混后可促进汽油的燃烧;C_5/C_6烷烃是现有汽油的重要组分,在提高汽油辛烷值和调节蒸汽压等方面不可或缺。本文以木质纤维素生物质典型组分纤维素为起始原料,系统总结了纤维素转化为5-羟甲基糠醛(HMF),HMF选择性加氢脱氧为DMF以及完全加氢脱氧为C_5/C_6液体烷烃等转化过程的反应介质、催化体系及反应路径。反应介质包括水、离子液体、极性非质子有机溶剂、含水的双相体系;催化体系包括无机酸、金属盐、固体酸及负载型催化剂。本文对DMF和C_5/C_6烷烃液体燃料高效合成的研究前景进行了展望和评述,以期为纤维素类生物质高效转化为高值液体燃料提供思路和参考。     

用大口径毛细管柱分析岩屑罐顶气轻质烃

石油钻井岩屑罐顶气中C_1～C_7轻质烃分析,能提供有机质丰度、有机质演变程度、油气层位置与厚度显示等有实用价值的研究分析数据,近年来在国内各油田开始推广使用。 其分析方法中较多采用填充高分子小球柱,以分离罐顶空气中C_1～C_5烃。用常规     

反相高效液相色谱法同时测定姜黄药材中3个组分的含量

建立了一种反相高效液相色谱方法,同时测定中药材姜黄块根中3组分的含量。采用KromasilTMC18柱(5μm,200mm×4.6mm),以磷酸水溶液(pH=2.5)和乙腈溶剂为流动相,梯度洗脱,流速0.9mL/min,柱温40℃,检测波长为425nm,10min内即可将3种组分分离测定。该方法快速、简便、准确,可为评价不同产地的姜黄质量提供依据。     

双阀双柱单检测器气相色谱法测定非甲烷总烃

建立了双阀双柱单氢火焰检测器快速检测非甲烷总烃(NMHCs)的气相色谱分析方法,通过直接检测总烃和甲烷值,以及两者差值计算非甲烷总烃值,同时最后切换十通阀将高沸点组分反吹出甲烷柱,有效避免了出峰较晚的高沸点组分对分析结果的影响。方法能准确测量总烃、甲烷和非甲烷总烃,分析时间小于1 min,标准曲线线性达到0.9999。方法精密度优于0.2%,检出限为甲烷0.02 mg/m~3,非甲烷总烃0.026 mg/m~3(以甲烷计),满足HJ/T38-1999性能指标要求。     

聚合级丙烯中痕量丙二烯和丙炔的气相色谱分析

本文提出一个测定聚合级丙烯中微量丙二烯和丙炔的气相色谱法。使用了2米Apiezon L改性微球色谱柱,当时,每米理论板数达3000,使C_1-C_4低级炔中14个组分在柱温85℃时得到良好分离。最低检测浓度1ppm,相对误差≤±10％。这一新型柱填料也可用于聚合级乙烯和C_4烯烃中微量炔类杂质的测定以及混合C_4炔类中分组的分离和测定。     

高效液相法定量分析戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯混合物

己二酸生产过程中产生大量的混和二元酸副产物,其中戊二酸含量最高.在分离混合二元酸纯化戊二酸的工艺中,酯化分离水解法是其中一种常用的工艺方法.水解反应体系中,除了主产物戊二酸之外,还有戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯两种主要杂质,通过高效液相色谱法,建立了一种便捷快速,可以同时准确定量戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯含量的分析方法,采用Sun Fire C_(18)色谱柱(5μm,4.6 mm×150 mm)和乙腈/水/三氟醋酸(体积比为60:40:1)流动相,在柱温40℃和流速0.5 m L/min的条件下,实现了3种物质之间的基线分离.戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯的线性范围分别为6~3 000 mg/L(r=0.998 0)、3~1 500 mg/L(r=0.999 1)及3~1 500 mg/L(r=0.999 4),加标回收率(n=5)分别为105.79%(RSD=1.63%)、96.21%(RSD=7.28%)、93.10%(RSD=11.22%).方法实现了同时测定戊二酸、戊二酸单甲酯和戊二酸二甲酯,为酯化分离水解工艺提供准确可靠的数据支持.     

湿法炼铜工艺物料中乙腈的气相色谱测定

乙腈提铜是近年发展起来的一种湿法炼铜新工艺。为提高产品质量,控制乙腈对环境的污染,要求对CuSO_4/H_2SO_4/CH_3CN/H_2O体系的浸出液、蒸馏后残液及回收液中乙腈的含量进行快速、准确的测定。化学法测定乙腈操作繁杂、分析时间长,其应用受到限制。用气相色谱法测定有机物中的乙腈已有文献报导,但尚未看到用气相色谱法测定CuSO_4/H_2SO_4/CH_3CN/H_2O体系中乙腈的报导。本文研究了CuSO_4/H_2SO_4/CH_3CN/H_2O体系中测定乙腈的气相色谱条件,解决了快速又准确地测定乙腈提铜浸出液、蒸馏后残液及     

QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱法同时测定豆芽中40种植物生长调节剂、杀菌剂、杀虫剂和抗生素类药物残留北大核心CSCD

研究从豆芽质量安全监管的实际需求出发,建立了QuEChERS-高效液相色谱-串联质谱同时测定豆芽中植物生长调节剂、杀菌剂、杀虫剂和抗生素类等40种药物残留的方法。首先通过参数优化确定最佳质谱条件,然后比较不同提取溶剂(甲醇、乙腈、0.1%氨水乙腈、1%乙酸乙腈)、提取方法(超声、振荡)以及乙二胺-N-丙基硅烷化硅胶(PSA)、C_(18)净化剂添加量时40种药物的回收率,确定最优前处理过程。样品用10 mL 1%乙酸乙腈提取两次,超声波辅助提取,100 mg C_(18)为净化剂。选用Waters ACQUITY UPLC BEH C_(18)色谱柱(100 mm×2.1 mm,1.7μm)进行分离,甲醇和0.01%甲酸水为流动相梯度洗脱,多反应监测(MRM)模式进行质谱监测,基质匹配外标法定量。结果表明,40种药物可在15 min内完成色谱分离,在2~200μg/L的线性范围内均呈现出良好的线性关系,相关系数(r^(2))均大于0.99,检出限(LOD)和定量限(LOQ)分别为0.1~3μg/kg和0.3~9μg/kg。以阴性豆芽为基质,分别在5、10、50μg/kg 3个水平下进行加标回收试验,40种药物的平均回收率为78.5%~115.3%,相对标准偏差(RSD)为1.3%~9.7%(n=6)。将该方法用于分析邯郸本地豆芽中40种药物的污染状况,结果显示4-氯苯氧乙酸、6-苄基腺嘌呤、多菌灵、2,4-二氯苯氧乙酸(2,4-D)、赤霉素和恩诺沙星检出率较高,分别为28.6%、19.0%、9.5%、9.5%、4.8%和4.8%,含量范围为37.5~352.4、32.4~273.1、28.8~38.7、16.1~20.2、19.9和13.6μg/kg。研究建立的方法简单、快速,灵敏度高,适用于大批量豆芽中40种药物的快速准确测定。     

C5-C20工业脂肪醇及其杂质的毛细管色谱测定

脂肪醇是精细化工的一种重要原料。关于脂肪醇的分析方法曾有报道,但是均未涉及含有大量杂质的复杂的工业样品。我们用甲基乙烯基硅橡胶交联毛细管柱对工业脂肪醇C_5—C_9、C_(10)—C_(16)、C_(16)—C_(18)进行色谱分离,采用各种色谱方法、色谱—质谱方法和吸附分离法定性,测定众多组分在FID上的校正因子并进行定量。还计算了不同温度下几十个组分在毛细管交联柱上的Kovats指数。     

快速气相色谱法分析石油饱和烃

提出了一种快速分析原油和岩石抽提物中饱和烃组分的毛细管气相色谱(GC)方法。由于在该方法中采用了细内径毛细管柱,故饱和烃的GC分析周期由原来的80~90 min缩短至15 min,分析速度加快约5倍,大大提高了工作效率和仪器通量,使石油饱和烃得到了很好的分离分析。该方法符合中华人民共和国石油天然气行业标准SY/T5120-1997的要求。20万理论塔板数的细径柱的应用,可供石油中异构烷烃,尤其是甾烷、萜烷类的气相色谱/质谱(GC/MS)快速分析方法及芳烃的GC快速分析方法借鉴。     

毛细管电泳法同时分析茶黄素类和儿茶素类化合物

为了建立一种快速、准确、简便的同时分析茶黄素类和儿茶素类化合物的毛细管电泳方法以满足茶黄素体外氧化制备过程监测和茶多酚酶促氧化动力学研究的需要,研究了毛细管电泳同时分析4种茶黄素类和6种儿茶素类化合物的最佳分析条件,并将建立的方法进行应用评价。结果表明:以含有200 mmol/L H3BO3(pH 7.7)、10 mmol/L KH2PO4、9 mmol/L β-环糊精和27.5%乙腈为电泳介质,在电压25 kV、柱温30 ℃下分离和200 nm波长处检测,可在8 min内将10种待测组分全部分离,且各组分的浓度与峰面积呈良好的线性关系,相关系数r为0.9907～0.9998,检测限为0.39～0.88 μg/mL,各组分的加标回收率为91.5%～113.5%,相对标准偏差小于5%。     

烃类气体混合物的气相色谱定量分析

介绍了三种定量分析烃类气体的气相色谱法.第一种是采用三根色谱柱(活性炭、硅胶吸附柱和SPZ-5气液色谱柱)的综合体积色谱法,可分析氢、空气和C_1—C_4烃等十三个组分的含量;定量分析误差在0.5％以内,不需已知样品校正,可作为标准方法,但分析时间较长.第二种方法采用SPZ-6色谱柱,以钨丝热导池作鉴定器,用面积法定量,可分析空气、二氧化碳和包括乙炔、正戊烷、异戊烷的C_1—C_5烃等十六个组分;分析时间比第一法短,但计算数据费时.第三种方法所用设备和第二法相同,但采用色谱峯高定量;只需适当选择柱的内径及衰减器,可使组分浓度与峯高成很好的线性关系;相对误差小于±2％,绝对误差在±0.5％以内,已在工厂生产中用于控制分析.     

高效分离糖及糖和糖甙的α-、β-差向异构体的新型柱——β-环糊精化学键合相柱

]β-环糊精化学键合相色谱柱用于分离糖、糖醇,糖与糖甙的α-和β-差向异构体有好的分离效果。在室温,常规洗脱分离糖,大多数不存在差向异构体的分离。分离一些糖的差向异构体,在0℃有更好的效果。多种溶剂体系,如乙腈/水、丙酮/水,乙酸乙酯/甲醇/水、乙醇/正己烷等都可有好的分离效果。所有的分离都为正相体系。柱效和柱的稳定性均很好。如果使用uv检测器的低波长端（如195nm,以乙腈/水为移动相,不仅可用之检测糖,还可作梯度洗脱。