3-甲基-5-苯砜基-3E-戊烯-1-醇的立体专一性合成

3-甲基-5-苯砜基-3E-戊烯-1-醇(1)是合成某些萜类化合物的重要中间体.它具有反式烯丙基苯砜基双键.Julia等曾报道用含砜基的环丙基醇的开环重排反应来实现这类化合物的立体选择性合成,但其开环前体不易得到.本文以4-羟基-2-丁酮(2)为起始原料,经4步反应立体专一性地合成了标题化合物1.合成路线短、操作简便、易于大量制备.合成路线用方程式表示如下:     

1,4,7,10-N,N,N,N.四(2-(4-(2-乙酰硫基乙氧基)苯氧基)乙基)-1,4,7,10-四氮杂环十二烷的合成研究

以对苄氧基苯酚为原料,经3步反应合成不对称的对苯二酚烷氧基化合物,并以此为原料,合成乙酰硫基修饰的cyclen四取代氢醌醚链化合物.该路线不仅反应条件温和,操作易行,且收率高,克服了文献报道的合成路线重复性差、收率低的缺点.关键中间体及目标化合物经~1H NMR、~(13)C NMR、MS、IR和元素分析表征.     

一种简洁的(+)-新黄皮酰胺的全合成

从化合物5出发,首先通过C-3位羟基的转位反应制得(+)-新黄皮酰胺(1)的前体化合物4,然后经过酮羰基的还原反应合成得到(+)-新黄皮酰胺(1).提供了一种简洁的(+)-新黄皮酰胺的全合成路线.考察了化合物5中C-3位羟基的转位反应的实验条件.     

1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯的合成

设计了多种合成路线制备芳香炔基树枝状化合物中间体1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯,通过一系列的合成路线和反应条件的对比,发现多官能团的端基炔化合物与芳基溴化合物之间发生多重Sonogashira反应时,常会生成不同取代程度的极性相似化合物,因而难以分离.采用多官能团的端基炔化合物与芳基碘化合物反应可以避免这种情况.最终确定以1,3,5-三溴苯和2-甲基-3-丁炔-2-醇为原料,制得中间产物1,3,5-三乙炔基苯;再以对碘苯胺和三甲基硅乙炔为原料,经重氮化化、卤代反应制得4-三甲基硅乙炔基碘苯;后者与1,3,5-三乙炔苯经Sonogashira反应、裂解去保护反应,制得化合物1,3,5-三[(4’-乙炔基苯基)乙炔基]苯.用1H NMR,13C NMR,元素分析等表征手段确认了中间体及最终产物的结构.     

(S)-6-苄氧基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯合成新方法

研究了一条新的路线用于(S)-6-苄氧基-5-羟基-3-氧代-己酸叔丁酯的合成. 以廉价、易得的R-环氧氯丙烷为起始原料, 经过几步比较温和的反应得到目标化合物. 在此基础上, 通过对催化剂三氟化硼乙醚用量的考察以及两条反应路线优缺点的比较, 找到了一条适合大规模制备的工艺路线. 该路线具有收率高、原料易得、反应条件温和、产物容易分离、提纯等特点.     

(NH_4)_(11)Gd[Gd_4Mo_(29)O_(100)(H_2O)_(16)]·33H_2O杂多化合物

苯二酚 ( DHB)是一种重要的化工原料 ,由苯酚过氧化氢羟化制苯二酚的生产路线 ,反应工艺简单 ,不污染环境 ,被认为是 2 1世纪最有价值、最有前途的工艺路线之一 .其关键在于研制高活性、高选择性的催化剂以提高产率使之实现工业化 .迄今为止 ,用于催化苯酚过氧化氢羟化制苯二酚的杂多化合物尚仅限于具有 Dawson结构的钼钒磷、钨钒磷杂多化合物[1,2 ] .本文设计合成了含稀土元素钆的二元杂多化合物 ( NH4 ) 11Gd[Gd4 Mo2 9O10 0 ( H2 O) 16]· 33H2 O,添加适量 V2 O5后应用于苯酚过氧化氢羟化制苯二酚反应 ,取得较好的催化效果 .称取 …     

新型的芳杂环烷基化生成3''''-氧官能团取代侧链反应

烷氧基丙二烯(alkoxyallene)(2)具有潜在的多官能团特性,是一类灵活多样的有机合成砌块(building block)[1].我们在研究烷氧基丙二烯(2)和芳杂环化合物1的Diels-Alder反应中,意外地得到了3'-氧官能团取代侧链烷基化产物3,这种类型的烷基化反应尚未见文献报道.在对此新反应深入的研究中,我们以较高的收率成功地得到了的化合物3,4,5,为这三种结构的有机合成中间体的制备建立了一条简捷的新路线.所有化合物均经1H NMR,13C NMR,IR,MS等光谱数据确证.我们正在尝试将化合物3转化为更多类型的有机合成中间体.     

合成梨圆蚧性信息素主要组分的新路线

3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1)是梨圆蚧性信息素的主要组分。报道的以乙酰乙酸乙酯和丙烯酸乙酯为原料的合成工作,路线太长。考虑到化合物(1)具有1,5-二羰基化合物的碳骨架,我们合成了2,6-庚二酮(2),并通过单保护及两步Wittig反应合成了化合物(1),合成路线如下:     

西红花有效成分合成研究进展

西红花主要有效成分为西红花酸和西红花糖苷,论文综述西红花酸和西红花糖苷生物合成和化学合成方法.在生物合成中最关键的是用葡萄糖糖基转移酶作催化剂将西红花酸转化为西红花糖苷;共轭多烯链化合物是合成西红花有效成分的起始物,在论文中概述了几种通过Wittig和Wittig-Horner 反应合成共轭多烯链化合物的路线.     

5-(1-芳基-1-吡咯-2-基)-1氢-四唑类化合物的合成与表征

利用阳极氧化反应, 将一系列N-芳基吡咯电氰化, 区域专一地得到吡咯氰化物2, 分离收率为76%~85%. 将其与叠氮化钠反应, 合成了一系列具有潜在血管紧张素Ⅱ受体(AT)拮抗活性的新型四唑化合物. 该合成路线的原料易得, 并以阳极氰化芳香氮杂环引入氰基为关键步骤, 可作为在芳香氮杂环上引入四唑基团的通用合成路线.     

从(一)-α-蒎烯合成(1R,3R)-(+)-反式菊酸甲酯

本文报道了以(-)-α-蒎烯为主要成分的松节油作原料,通过十四步反应合成了(1R,3R)-(+)-反式菊酸甲酯,每步反应的得率都在60％以上,总得率10.8％.反应操作方便,条件温和,对合成路线中的有些反应作了一些比较和讨论.化合物3—9都是新化合物.     

从(-)-α-蒎烯合成(IR,3R)-(+)-反式菊酸甲酯

报道了以(-)-α-蒎烯为主要成分的松节油作原料,通过十四步反应合成了(1R,3R)-(+)-反式菊酸甲酯,每步反应的得率都在60%以上,总得率10.8%.反应操作方便,条件温和,对合成路线中的有些反应作了一些比较和讨论.化合物3-9都是新化合物.     

催化还原胺类衍生物N-单烷基化反应一锅法合成4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚

以 2-氯-4,6-二硝基-1,3-苯二酚为原料,丙酮为烷基源,氢气为还原剂,研究了在10%Pd/C催化剂上一锅法合成N-单烷基氨基苯酚化合物 4,6-二(异丙基氨基)-1,3-苯二酚的反应工艺. 考察了反应条件如醋酸量、丙酮浓度、氢气压力、催化剂量和反应时间对反应的影响,开发出一条高收率、高选择性制备N-单烷基氨基苯酚化合物的合成路线.     

基于2-(4-二羟基硼烷)苯基喹啉-4-羧酸的二硼酸化合物的合成

以4-溴苯乙酮、靛红及常见试剂为起始原料,通过Pfitzinger reaction、羧基酯化、钯催化、水解等反应合成2-(4-二羟基硼烷)苯基喹啉-4-羧酸(PBAQA).二胺化合物经二碳酸二叔丁酯单保护、酰胺缩合、盐酸脱保护基,再与另一端苯基硼酸化合物酰胺缩合,合成了3个含有PBAQA结构的二硼酸新化合物,考察了溶剂选择、反应温度、活化反应时间以及反应中羧基化合物与1,3-二环己基碳化二亚胺(DCC)和1-羟基苯并三唑(HOBT)物质的量之比对二硼酸类化合物收率的影响.通过IR、~1H NMR、~(13)C NMR、HRMS对新化合物的结构进行表征.结果表明最佳反应条件为以N,N-二甲基甲酰胺(DMF)作溶剂,反应温度20℃,活化反应60 min,反应中羧基化合物与DCC和HOBT的物质的量之比在1∶20∶20的条件下,收率可达82%,纯度90%.该合成路线具有操作步骤简便,经济适用,副产物少易于纯化等特点,对二硼酸化合物衍生化研究具有重要实用和经济价值.     

木质素酚类单体化合物制备烷烃燃料

通过引入中间小分子化合物,采用傅克烷基化反应,实现了从木质素酚类单体化合物制备长链烷烃燃料.考察了催化剂、醛酮类小分子化合物、反应时间、反应温度、物料比、底物等条件对从木质素酚类单体制备二聚体反应结果的影响,并对得到的木质素酚类二聚体产物进一步加氢还原,得到C_13~19烷烃燃料.结果表明,当物料比n(木质素酚类单体)/n(醛酮类中间小分子)为15:3,以Amberlyst-15为酸性催化剂,在100 ℃的条件下,反应24 h,可以得到68%产率的二聚体化合物(当底物是愈创木酚和丙醛时).将得到的二聚体化合物在270 ℃,4 MPa H₂的不锈钢反应釜中进行加氢反应,3 h后,二聚体化合物完全转化为液体烷烃.提出从木质素单体出发通过引入中间小分子,实现C-C链增长来制备烷烃燃料的合成路线,为木质素的开发和应用提出了新思路与实验基础.     

大环二萜类化合物的研究——Ⅵ.(±)-Cembrene-A全合成新途径

以香叶基丙酮和香叶醇为起始原料,成功地合成了具有十四碳环结构的大环二萜化合物——(±)-Cembrene-A。其中关键步骤是砜化合物(6)与氯代物(9)的相转移偶联反应、低价钛诱导的二羰基前体化合物(12)的分子内环化偶联反应。此合成路线短,总收率为17％。     

一步法合成异喹啉酮类化合物

建立了一步法简洁、高效合成异喹啉酮类化合物的方法.该方法是利用硝基取代的邻氟苯甲酸甲酯1与杂环烯酮缩胺(HKAs,2)在1,4-二氧六环溶剂中Cs_2CO_3催化下,加热回流反应.从而实现一步合成异喹啉酮类化合物3.该方法具有合成原料易得、操作简单、路线简洁等特点.     

有机分子在电子计算机中的表示法

为了应用电子计算机辅助选择有机合成路线,需要用一种电子计算机可以接受的表示方法来表示有机分子及反应方程式.一般来说,这种表示应具有“唯一性”和“单义性”,并且需要占用较少的存储单元.这里我们介绍一种多维数组表示方法.多维数组表示方法规则如下:规则1.含一个碳原子的有机分子,把与该碳原子相连的四个原子写成一行四维数组,从分子的 Ficher 投影式中下端的一个原子开始,顺时针排列.例如:     

胍催化邻苯二甲酰亚胺对环氧化合物的开环反应

作为有机强碱,胍类化合物可用于催化多种反应[1 5],并且反应可以在均相、无水条件下进行,不需要相转移催化剂。本文探讨用胍催化邻苯二甲酰亚胺对环氧化合物进行开环。用三光气将二乙胺转变为四乙基脲1,后者用五氯化磷和叔丁胺处理得到1,1,3,3 四乙基 2 叔丁基胍2。用2催化邻苯二甲酰亚胺与末端环氧化合物的反应,实现了环氧化合物的区域选择性开环。合成路线如下:1　实验部分1 1仪器与试剂WC 1型显微熔点仪(四川大学科仪厂),温度计未校正;Carlo ErbaModel1110自动元素分析仪,Varian400MHz核磁共振仪。溶剂和试剂经干燥、重蒸后使用…     

高纯度的棉铃虫性信息素主要组份的合成

棉铃虫(Heliothis amigora)是世界性棉花害虫,在我国产棉区的危害也甚为严重.棉铃虫性信息素主要组份为顺-9-十六碳烯醛-1(1)和顺-11-十六碳烯醛-1(2)等烯醛类化合物.1和2的合成报道是以 Wittig 反应为主或炔锂和卤代烷缩合,这种合成路线所得的1和2.其顺式双键的纯度均仅95～98％,总产率约35％.因为昆虫对信息素的几何异构体组成非常敏感.所以几何异构体的纯度在合成昆虫信息素中特别重要.为此我们选择了用顺-二(烯基)铜锂的烷基化反应合成1和2(图式1A).得到了>99.5％顺式构型的产物.用此法不仅合成步骤短,而且总产率高达80％.此外用本法还可通过变换图式1中的 m 或 n 数得到一系列双键位置不同的长链脂肪醛、醇及其乙酸酯的昆虫性信息素化合物.溴化物3和锂反应生成的锂试剂与碘化亚铜,乙炔及碘代烷通过一步反应即生成顺式烯化合物4,产率90％.然后除去4的保护基团和再经 PCO 氧化,得1和2,总产率分别为79.5％