ZnⅩⅨ离子3d2-3p3d跃迁的多组态相对论理论计算

用多组态相对论理论对ZnⅩⅨ离子3s2,3s3p,3p2,3s3d,3p3d,3d2,3s4s,3s4p,3s4f组态能级结构进行了计算与分析.在已有实验工作的基础上,运用参数拟合方法计算了ZnⅩⅨ离子上述组态能级,获得了能级结构参数的最佳计算值.由这些参数值进一步预测计算了ZnⅩⅨ离子n=3Complex中3d2-3p3d组态能级跃迁的谱线波长,振子强度和跃迁概率.     

类硅离子精细结构能级和辐射寿命

用全相对论多组态自洽场方法,计算了类硅离子的1s、2s、2p-、2p 、3s、3p-、3p、3d-、3d、4s、4p-、4p、4d-、4d、4f-、4f、5s、5p-、5p、 5d-、5d、5f-、5f、5g-、5g、6s、6p-、6p轨道的912个精细结构能级和辐射寿命以及各种跃迁参数.能级的计算值和实验值符合得很好.从计算结果中发现了一些亚稳态能级.     

ZnⅪⅩ离子3d^2—3p^3d跃迁的多组态相对论理论计算

用多组态相对论理论对ZnⅪⅩ(离子3s^2，3s^3p，3p^2，3s3d，3p3d，3d^2，3s4s，3s4p，3s4f组态能级结构进行了计算与分析。在已有实验工作的基础上，运用参数拟合方法计算了ZnⅪⅩ(离子上述组态能级，获得了能级结构参数的最佳计算值。由这些参数值进一步预测计算了ZnⅪⅩ离子n=3Complex中3d^2-3p3d组态能级跃迁的谱线波长，振子强度和跃迁概率。     

类磷离子精细结构能级和辐射寿命

用全相对论多组态自洽场方法,计算了9个类磷离子的1s、2s、2p-、2p、3s、3p-、3p、3d-、3d、4s、4p-、4p、4d-、4d、4f-、4f、5s、5p-、5p、5d-、5d、5f-、5f、5g-、5g、6s、6p-、6p轨道的2309个精细结构能级和辐射寿命以及各种跃迁参数。能级的计算值和实验值符合得很好。同时,我们还发现了一些亚稳态能级。     

SrAl12O19:Pr3+中4f2→4f2电偶极跃迁强度参量化

对SrAl12O19:Pr3+中4f2→4f2电偶极跃迁强度的参量化进行了研究.考虑明确的4f5d组态成分与4f2跃迁能级混杂对4f2组态内跃迁的影响.引入新的强度参数Tkq,参数值由3P0能级的相关实验数据拟合.利用拟合的参数T33和T53计算1S0向下各能级发射的跃迁强度,计算值与实验及Judd-Ofelt理论的结果进行了比较.     

高离化态类Ne离子的与X射线激光有关的3p-3s跃迁的理论研究

利用多组态Dirac-Fock(MCDF)理论方法,系统研究了与X射线激光有关的类Ne等电子系列离子(Z=50～57)的2s22p6、2s22p53e和2s2p63e(e=s、p、d)激发态的能级以及跃迁几率、波长和振子强度.详细讨论了关联效应对与X射线激光有关的能级寿命以及跃迁几率的影响,给出并分析了与x射线激光有关的3p-3s跃迁的波长,几率和振子强度的变化规律,部分计算结果与已有的理论和实验结果作了比较.     

组态相互作用对Fe4+不同跃迁系的影响

应用相对论组态相互作用方法,对Fe4 离子进行大规模组态相互作用的计算.对辐射跃迁几率(振子强度)的研究结果表明:组态相互作用对不同跃迁系的影响有很大的差异.对文献中报道比较多的3p63d34p→3p63d4跃迁系,影响较小;而对3p53d5→3p63d4和3p63d34f→3p63d4等跃迁系,影响非常强烈.目前的研究现状表明,对后两个跃迁系,并没有得到收敛的结果,有待于进一步的研究.     

温度对于掺杂在SrAl12O19中Pr3+4f5d发射的影响

测量了在真空紫外光激发下,SrAl12O19∶Pr3 在不同温度(308~483 K)时的发射光谱,同时观测到了电偶极禁戒的4f2→4f2和电偶极允许的4f5d→4f2跃迁。随温度升高,4f5d→4f2与1S0发射的相对强度逐渐增强。运用Pr3 4f2组态最高的能级—1S0能级和4f5d组态最低能级间的热平衡模型成功解释了SrAl12O19∶Pr3 发射光谱随温度变化的现象。     

MoⅩⅣ-RuⅩⅥ离子的3d104s-3d9 4s4p跃迁谱线波长和振子强度的计算

在对GeⅣ一RuⅩⅥ离子3d94s4p组态能级结构的组态相互作用理论分析计算的基础上,进一步分析了关联效应,量子电动力学(QED)效应及其他效应对等电子序列离子能级结构的影响,找出了沿等电子序列离子能级变化的规律性.在前人研究工作的基础上,预测计算了MoⅩⅣ-RuⅩⅥ离子3d94s4p(J=1/2,3/2)组态能级,由此计算了MoⅩⅣ-RuⅩⅥ离子3d104s-3d94s4p(J=1/2,3/2)跃迁谱线波长,振子强度和跃迁概率.     

溴到铷的类钠离子能级辐射跃迂几率和能级寿命

本文在多组态Dirac-Fock(MCDF)理论框架下计算了水窗波段(λ:23.3～43.8A,相当于Z:34～46)的溴到铷的类钠离子1s~22s~22p~6nlj(n=3～15,l=0～6)各能级能量及各能级n_il_ij_i—n_kl_kj_k(n_i≤6,n_h≤15)间的电偶极辐射跃迁几率,并由此得出可能产生软X射线激光跃迁(4f-5g,4d-5f,4f-6g,4d-6f)的激光上能级的寿命,把计算得到的跃迁波长与实验测量值进行比较,其相对误差小于0.35％。     

多孔配位聚合物[Nd2(C6H8O4)3(H2O)2]n·n(4,4'-bpy)的合成及晶体结构

合成了标题配位聚合物, 借助于元素分析、 红外光谱和X射线单晶衍射等分析方法确定了其晶体结构, 并测定了其TDA-DTA. 该配位聚合物属正交晶系, Pbcn空间群, 晶胞参数为a=2.201 2 nm(6), b=0.777 8 nm(2), c=1.972 4 nm(5), α=β=γ=90°, V=337.70 nm(15)3, Z=4, Dc=1.796 g·cm-3, μ=3.108 mm-1, F(000)=1 800, R1=0.043 0, wR2=0.056 0. 波谱分析结构显示, 通过己二酸配体羧基氧原子桥联Nd3+离子形成三维多孔结构, 4,4'-bpy通过氢键连接存在于孔道中.     

Bicriticality in FexCo1-xTa2O6

X-ray and neutron-diffraction, dc magnetic susceptibility, magnetization, and specific-heat measurements are reported for FexCo(1-x)Ta2O6 mixed oxides. X-ray refinement indicates homogeneous samples for all the reported concentrations. The neutron-diffraction measurements reveal magnetic structures with double propagation vectors (+/-1/4,1/4,1/4) for CoTa2O6, and (1/2,0,1/2) and (0,1/2,1/2) for FeTa2O6. The latter remain unchanged in the Fe-rich samples, for 0.46< or =x<1.00, while the Co-rich samples show propagation vectors (+/-1/4,1/4,0) for 0.09< or =x<0.46. The temperature vs x phase diagram exhibits a bicritical point at about T=4.9 K and x=0.46. For this concentration, and at low temperatures, the system shows coexistence of both magnetic structures. This novel bicritical behavior is interpreted as induced by competition between the different magnetic and crystallographic structures.     

锐钛矿金红石的高温原位X射线衍射研究

对TiO₂粉末进行了空气和真空条件下从室温到1200℃的加热原位X射线衍射实验, 得到了空气和真空条件下微米级锐钛矿颗粒转变为金红石的起始温度分别为850℃ 和855℃; 分别修正了空气条件下锐钛矿在(27–850℃)范围和金红石在(900–1200℃) 范围内的晶胞参数和真空条件下锐钛矿在(27–850℃)范围和金红石在(950–1200℃) 范围的晶胞参数, 从而得到了晶胞参数随温度变化的关系, 得到了锐钛矿和金红石在空气中和真空中的热膨胀系数, 并总结了热膨胀系数随温度变化的规律. 室温下锐钛矿在空气条件下的热膨胀系数为 α_a=4.55063×10^-6/℃, α_c=7.7543×10^-6/℃, β=16.85836×10^-6/℃; 真空下为 α_a=4.69429×10^-6/℃, α_c=9.02850×10^-6/℃, β=18.69688×10^-6/℃. 室温下, 金红石在空气条件下的热膨胀系数为 α_a=6.81243×10^-6/℃, α_c=8.71644×10^-6/℃, β=22.22178×10^-6/℃; 真空条件下为 α_a=6.05834×10^-6/℃, α_c= 8.39280×10^-6/℃, β=20.52362×10^-6/℃. 关键词： 2')" href="#">TiO₂ 原位X射线衍射 相转变 热膨胀     

类锂硅离子能级结构及软X射线激光光谱理论计算

本文采用Hartree-Fock自洽场方法,从理论上计算出类锂硅离子1s~2nl(n=2～7,l=0～5)各能级能量,并给出在极紫外(波长小于400(?))范围内各跃迁谱线的光谱性质、波长、振子强度和跃迁几率.对实验中已实现软X射线激光的跃迁(5d-3p,5f-3d,6d-3p,6f-3d),计算所得的跃迁波长与实验值完全相符.与现有文献的波长比较,相对误差不超过1%.     

Mn5(PO3(OH))2(PO4)2(H2O)4的水热合成和光谱研究

在水热反应条件下合成出具有红磷锰矿结构的Mn5(PO3(OH) ) 2 (PO4 ) 2 (H2 O) 4单晶 ,在X ray单晶结构分析的基础上 ,对其固体紫外可见漫反射光谱、红外光谱、荧光光谱和热重光谱进行了研究。结果表明 ,构成该化合物的PO4 四面体及MnO6 八面体通过共顶点或共棱方式相连接 ,与P ,Mn配位的氧分为 3类 :即端基氧 (Od)、二桥氧 (Ob)和三桥氧 (Oc)。因而在 2 10和 2 5 0nm左右出现了Od→Mn和Ob ,c→Mn的荷移跃迁吸收谱带 ;在 10 0 0～ 110 0cm- 1 处 ,P—O的伸缩振动峰分裂为 3个 ;70 0～ 980cm- 1 处存在 3类Mn—O的伸缩振动。对标题化合物分别采用 2 18和 310nm的光激发 ,分别在 35 4和 4 13nm产生强而尖锐的荧光光谱发射峰 ,表现了很强的光学效应。热重分析表明该化合物在 2 70℃以下结构保持稳定 ,在 2 70～36 0℃范围内失去配位水。量化计算得单点能为 - 4 5 5 8 6 5 95 5 5 1a u ;前线轨道能量HOMO(Alpha) =- 0 2 80 80a u ,LOMO(Alpha) =0 0 15 2 7a u ,能隙为 0 2 96 0 7a u ;HOMO(Beta) =- 0 2 5 919a u ,LOMO(Beta)=0 0 0 10 8a u ,能隙为 0 2 6 0 72a u ;偶极矩为 4 2 0 82Debye。     

Sr2YRu1-xZnxO6结构、磁性及电输运特性

采用固相烧结工艺制备了Sr2YRu1-xZnxO6(x=0,0.1,0.2)陶瓷样品,采用多晶X射线和扫描电子显微镜技术对样品的物相成分、晶体结构和晶体表面形貌进行了表征与分析,将Sr2YRu1-xZnxO6(x=0,0.1,0.2)样品X射线衍射谱与理论模拟多晶样品X射线标准谱比较显示样品单相已经形成.X射线的实验结果表明:样品均形成了在a-b方向上具有双倍周期的钙钛矿结构,属于立方晶系,晶体空间群为Fm3m(No 225).Sr2YRuO6原胞为立方结构(a=0.816 4 nm),Y离子和Ru离子分别有序占据4a(0,0,0)和4b(1/2,1/2,1/2)原子等效位置.并且发现样品X射线衍射谱中的(111)衍射峰为B位Y离子和Ru离子有序占据时的特征峰.实验显示Zn离子取代Ru离子对晶胞参数影响很小.振动样品磁强计(VSM)测量了在常温下样品Sr2YRu1-xZnxO6(x=0,0.1,0.2)磁化强度与磁场强度的关系,样品在常温下显示顺磁性.计算得到Sr2YRuO6中Ru离子的有效磁矩为2.417 μB.用标准的四端子测量方法测量了样品的电阻随温度的关系,样品电阻随掺杂量的增加而降低,并且实现了由反铁磁绝缘体向半导体转变.     

二维镨-镉异核金属配合物的水热合成、晶体结构及谱学性能研究

利用水热合成法,以柔性的乙二胺四乙酸（H₄EDTA）为配体、氧化镨以及氯化镉为金属源合成了一种镨-镉异金属-有机配合物[Pr₂Cd₃(EDTA)₃(H₂O)₁₁]·14H₂O （1）。通过X射线单晶衍射确定化合物1的结构,该化合物属单斜晶系的C2空间群,a=16.154(3) Å,b=14.863(3) Å,c=14.875(3) Å,β=115.855(3)°,V=3214.2(9) Å3, Z=2,化合物1的结构中存在纳米尺寸大小的“心形”Pr₆Cd₆O₁₂轮簇。其中Cd2+的配位数为7,采取单帽三棱柱的配位构型,而Pr3+采取十配位双帽四方反棱柱的构型。EDTA4-配体的四个羧基全部去质子化,与一个Cd2+和两个Pr3+配位,其中4个羧基氧原子和2个氮原子都与Cd2+配位,两个羧基分别桥连1个Pr3+。Pr3+和Cd2+通过μ₂-O氧原子交替连接形成Pr₆Cd₆O₁₂轮簇,每个Pr₆Cd₆O₁₂轮簇与附近的6个Pr₆Cd₆O₁₂轮簇共边连接,从而形成一个二维（6, 3）层状结构。二维层再通过…AAA…类型的堆积方式形成三维超分子结构。游离水分子填充在二维层空隙中,与羧基以及配位水分子之间形成比较强的O-H…O氢键,这些氢键有利于结构的稳定。通过热重分析、稳态荧光光谱、热微扰二维红外相关光谱（2D-IR COS）、固体紫外-可见漫反射光谱等手段进一步对化合物1的谱学性能进行表征。在红外光谱上,由于存在大量的氢键,化合物的红外光谱在3 680～2 640 cm-1波数范围内出现宽而强的吸收谱带。同时配体H₄EDTA中的羧基脱去了质子氢,并且与金属离子发生配位,因此化合物1中羧基的C=O双键的伸缩振动吸收峰与未配位配体中的C=O双键的伸缩振动吸收峰相比,向低波数移动,在1 527 cm-1波数处出现吸收峰。固体荧光测试显示在325 nm的紫外光照射下,配合物1能发出强的360 nm左右的荧光,主要是由能量在Cd2+和EDTA4-之间发生明显的LMCT跃迁转移引起的,因此化合物1可作为一类潜在的发光材料。热微扰下的二维红外光谱显示,由于水分子与羧基及水分子之间存在氢键,使得O-H的伸缩振动吸收峰对热的微扰响应比较敏感。紫外-可见光谱测试显示化合物1在位于216 nm处出现很强的紫外吸收峰,归属于化合物1中EDTA4-配体的中n→σ*跃迁及π→π*,位于444, 468和484 nm的弱吸收峰,归属为Pr3+的f-f跃迁。     

K7[P2Mo4W13M(H2O)O61]及其有机复合材料的合成及光谱研究

用降解法制得了Dawson结构铬、铁取代的磷钼钨酸钾,并将其与溴化(E)-N-丁基-4-(2-(4-二甲氨基苯基)乙烯基)吡啶反应制备了有机复合材料.通过元素分析和TG-DTA确定了配合物的组成分别为K7[P2Mo4W13M(H2O)O61](M=Cr(1),Fe(2))和(C19H25N2)6K3[P2Mo4W13MO62](M=Cr(3),Fe(4)).利用红外光谱、紫外-可见光谱、固体漫反射紫外-可见-近红外光谱、X射线光电子能谱以及荧光光谱对上述化合物进行了表征,并研究了复合材料中无机与有机组分间的相互作用及其荧光性质.     

超共轭效应与甲砜的红外特征峰及有关芳砜的晶体结构

文章分为三部分：第一部分,描述通过四圆衍射仪,利用Ｘ射线单晶衍射法,所测得的芳砜ＣＨ３ＣＯＮＨ－Ｃ６Ｈ４－ＳＯ２Ｒ（Ｒ＝－ＣＨ３,－ＣＨ２ＣＯＮＨ２,－ＣＨ２ＣＨ２ＯＨ）的晶体及分子结构结果：第二部分,对分子内键角和键长的测试结果进行分析,证明了甲砜分子内超共轭效应的存在,解释了甲砜分子红外吸收的异性是由甲砜基团内超共轭效应引起的,找到了认证甲砜的红外特征峰,并揭示了超共轭效应的某些特性;第三部分     

二维层状配位聚合物[Na（C_6H_6NSO_3）（H_2O）_2]_n的合成及晶体结构表征

采用常规溶液法合成了配位聚合物[Na（C6H6NSO3）（H2O）2]n。该聚合物为正交晶系,Pbca空间群,晶胞参数为：a=1.0091（5）nm,b=0.7948（4）nm,c=2.4004（12）nm,V=1.9253（16）nm3,Z=4。中心钠离子有6个氧原子与之配位,形成畸变的八面体配位环境。每个钠离子的配位环境均一样,相邻钠离子通过配位水分子和配体磺酸基上的氧原子相连,将配合物扩展为二维层状结构。