An Alcohol-templated Borate Based on [B14O20（OH）6]4- Polyborate Anions

A new borate [H2EG][B7O10（OH）3] （1） based on [B14O20（OH）6]4- polyborate anions has been solvothermally synthesized in the presence of H2EG as a template （EG = ethylene glycol）. The structure was determined by single-crystal X-ray diffraction and further characterized by FFIR, elemental analysis and thermogravimetric analysis. Compound 1 crystallizes in the triclinic system, space group Pi, with a = 8.5095（4）, b = 8.8694（4）, c = 10.0756（4） A, a = 95.094（2）, β = 96.936（2）, γ = 116.844（2）°, V = 664.66（5） A3. The structure of 1 consists of [B14O20（OH）6]4- moiety, which could be regarded as the largest isolated polyborate anion so far. The anions are interlinked via hydrogen bonding to form a 3D supramolecular network, whereas the diprotonated [H2EG]2＋ are filled in the free space of inorganic borate network and interact with the inorganic framework by extensive hydrogen bonds. It is noteworthy that the EG acts not only as a solvent, but also as a template.     

Synthesis and Characterization of a Novel Hydrogen-Bonded Three-dimensional Porous Co(II) Compound

1 INTRODUCTION The design and synthesis of micro-, meso-porous and other functional materials have generated considerable interest owing to their intriguing struc- tural topologies and potential applications in magne-tism, catalysis, electrical conducti…     

二维镨-镉异核金属配合物的水热合成、晶体结构及谱学性能研究

利用水热合成法，以柔性的乙二胺四乙酸（H₄EDTA）为配体、氧化镨以及氯化镉为金属源合成了一种镨-镉异金属-有机配合物[Pr₂Cd₃(EDTA)₃(H₂O)₁₁]·14H₂O （1）。通过X射线单晶衍射确定化合物1的结构，该化合物属单斜晶系的C2空间群，a=16.154(3) Å，b=14.863(3) Å，c=14.875(3) Å，β=115.855(3)°，V=3214.2(9) Å3, Z=2，化合物1的结构中存在纳米尺寸大小的“心形”Pr₆Cd₆O₁₂轮簇。其中Cd2+的配位数为7，采取单帽三棱柱的配位构型，而Pr3+采取十配位双帽四方反棱柱的构型。EDTA4-配体的四个羧基全部去质子化，与一个Cd2+和两个Pr3+配位，其中4个羧基氧原子和2个氮原子都与Cd2+配位，两个羧基分别桥连1个Pr3+。Pr3+和Cd2+通过μ₂-O氧原子交替连接形成Pr₆Cd₆O₁₂轮簇，每个Pr₆Cd₆O₁₂轮簇与附近的6个Pr₆Cd₆O₁₂轮簇共边连接，从而形成一个二维（6, 3）层状结构。二维层再通过…AAA…类型的堆积方式形成三维超分子结构。游离水分子填充在二维层空隙中，与羧基以及配位水分子之间形成比较强的O-H…O氢键，这些氢键有利于结构的稳定。通过热重分析、稳态荧光光谱、热微扰二维红外相关光谱（2D-IR COS）、固体紫外-可见漫反射光谱等手段进一步对化合物1的谱学性能进行表征。在红外光谱上，由于存在大量的氢键，化合物的红外光谱在3 680～2 640 cm-1波数范围内出现宽而强的吸收谱带。同时配体H₄EDTA中的羧基脱去了质子氢，并且与金属离子发生配位，因此化合物1中羧基的C=O双键的伸缩振动吸收峰与未配位配体中的C=O双键的伸缩振动吸收峰相比，向低波数移动，在1 527 cm-1波数处出现吸收峰。固体荧光测试显示在325 nm的紫外光照射下，配合物1能发出强的360 nm左右的荧光，主要是由能量在Cd2+和EDTA4-之间发生明显的LMCT跃迁转移引起的，因此化合物1可作为一类潜在的发光材料。热微扰下的二维红外光谱显示，由于水分子与羧基及水分子之间存在氢键，使得O-H的伸缩振动吸收峰对热的微扰响应比较敏感。紫外-可见光谱测试显示化合物1在位于216 nm处出现很强的紫外吸收峰，归属于化合物1中EDTA4-配体的中n→σ*跃迁及π→π*，位于444, 468和484 nm的弱吸收峰，归属为Pr3+的f-f跃迁。     

第11届全国大学生化学实验邀请赛物理化学操作考试试题的评析与思考

介绍了第11届全国大学生化学实验邀请赛物理化学实验的命题思路、实验试题的背景及考试情况,并对竞赛中所反映的当前实验教学中存在的问题进行了总结分析。     

A Porous Organic-inorganic Hybrid Compound Constructed from Polyoxovanadium Borate Anions,Dinuclear Na Sites and Metal-organic Units

A polyoxovanadium borate [Na(H2O)]2[Na(H2O)2]2[Cu(en)2][V12B18O54(OH)6]·(H3O)2·(H2O)18 1(en = ethylenediamine) has been hydrothermally synthesized and characterized by IR,two-dimensional infrared(2D IR) correlation spectroscopy with magnetic and thermal perturba-tion,thermal IR spectroscopy,thermal gravimetric analysis and single-crystal X-ray diffraction.It crystallizes in triclinic,space group P1 with a = 12.981(3),b = 13.044(3),c = 14.208(3) ,α = 63.98(3),β = 77.17(3),γ = 14.208(3)°,V = 2001.0(8) 3,Z = 1,Mr = 2518.05,Dc = 2.090 g/cm-1,F(000) = 1255.0,Mu(mm-1) = 1.756,λ(MoKα) = 0.71073 ,R = 0.0625 and wR = 0.1952.In 1,the [V12B18O54(OH)6]8-units are connected by [Cu(en)2]2+,binuclear Na(1) and Na(2) to form a three-dimensional porous framework.     

多齿配体2,5-二羟基-1,4-苯醌缩氨基脲 (C_6H_4O_3NNHCONH_2.CHON(CH3_)_2)的合成及晶体结构

报道了含1个溶剂DMF的多齿配体2,5-二羟基-1,4-苯醌缩氨基脲的合成和晶体结构。该化合物(C10N4O5H14)属正交晶系,其空间群为P212121 a=13.221(6),b=17.709(5),c=5.347(4)?, V=1252.0(1)3,Z=4,F(000)=568, Dx=1.434g/cm3,Mr=270.25, m (MoKα)= 1.16 cm-1, 结构由直接法解出,全矩阵最小二乘法修正,最终的偏离因子R=0.0319,wR=0.0748。结构测定表明溶剂DMF分子和2,5-二羟基-1,4苯醌缩氨基脲间形成很强的氢键,后者可看作是两条共轭链的偶合物。     

两个新颖的钨氧簇化合物的合成和光谱实验研究

通过水热法合成了两个新型的钨氧簇化合物,{(H_2Biim)_2}[SiW_(12)O_(40)]·8H_2O(1)和{Ni_2(Biim)_5}[SiW_(12)O_(40)]·4H_2O(2)。两个化合物均以经典Keggin结构簇阴离子为构筑模块形成,化合物1属于四方晶系,抗衡阳离子是双质子化的(H_2Biim)~(2+),化合物2属于单斜晶系,以双核的[Ni2(Biim)5]4+配合物作为抗衡阳离子,且其中心金属离子为五配位模式。利用X射线粉末衍射、红外光谱、热微扰下的二维红外相关光谱和固体紫外可见漫反射光谱等方法对化合物进行研究,探讨化合物结构与性能的关系。红外光谱表明,在1 050~700cm-1,化合物出现了典型的Keggin簇阴离子骨架吸收峰,二维红外相关光谱进一步显示该簇阴离子骨架对热响应很敏感;固体紫外可见漫反射光谱表明,两个化合物分别在254和251nm处出现了Oμ→W的LMCT跃迁。     

Schiff碱吲哚醌缩吉拉尔特试剂T的晶体结构

用X-射线晶体结构衍射测定了吲哚醌缩吉拉尔特试剂T（C13H18N4O2Cl）的晶体结构。该晶体属单斜晶系，空间群P21/n， a =12.250(2)，b = 13.631(2)， c = 9.777(1) ?，β= 113.506(7) °，V =1497.1(4) ?3，Mr =297.76，Dc =1.321g/cm3，m =2.6cm-1，F(000)=628，Z =4，R =0.0715，wR =0.1843, (I>2σ(I))。晶体结构呈蝎形，由于空间位阻的影响，该配体很难与金属离子形成配合物。     

一维硫酸镉-双咪唑配合物的合成、结构及谱学性质研究

采用水热合成的方法,得到一种新颖镉的配合物{[Cd(H2biim)2(SO4)].3H2O}n(1,H2biim=2,2’-biimidazole)。通过X-ray单晶衍射分析可知,在该化合物中,SO24-桥连Cd(Ⅱ)离子在c轴上形成"之"字形一维无机CdSO4链。双咪唑配体通过与镉的配位作为支链悬挂在链的两侧,链与链之间分别通过π—π堆积和氢键作用,拓展为三维超分子网络。二维红外相关光谱分析表明SO24-的对称伸缩振动及咪唑环上的N—C伸缩和反伸缩振动,以及NC伸缩振动对热微扰均有响应。稳态荧光分析显示,配合物在397nm光激发下,在498nm处出现了强的蓝光,该发射带归属为配体到金属的荷移跃迁。     

酚醌类化合物振动基频的计算,归属和讨论

本文对４,５－二羟基１,２－苯醌和２,５－二羟基－１,４－苯醌 的振动基频进行了量化计算和实验测定,应用Ｇａｕｓｓｉａｎ９４和ＭＯＰＡＣ计算相结合的方法,取长补短,归属了其振动光谱,并对两者的差异做了讨论。