卤代萘酐的环糊精诱导室温磷光研究

1 引言。近年来,关于β-环糊精(β-CD)保护下多环芳烃的室温磷光性质已有许多报道,但关于含杂原子的芳环化合物的室温磷光研究较少。从两环芳烃的萘系化合物到多环芳芴和苊等,发光化合物大多为碳环芳烃。卤代1,8-萘酐是重要的有机合成中间体,用作合成DNA光切断剂,抗肿瘤药物、发光材料和荧光分子探针。关于此类物质的室温磷光现象尚未见报道。本实验以Na2SO3为除氧剂,环己烷为空间和匹配作用的第三组分,β-CD为保护性介质,在无外重原子存在下,研究了4-卤代-1,8-萘酐室温磷光发射条件。     

α- 萘氧乙酸无保护流体室温磷光的重原子效应及有机溶剂的影响

萘氧乙酸（ＮＯＡ）是一类植物生长调节剂．对ＮＯＡ在β－环糊精（β－ＣＤ）保护下的室温磷光（ＲＴＰ）性质［１］和荧光性质［２］研究已有报道,但无保护性介质存在下的ＲＴＰ性质研究尚未见报道．我们在研究丹磺酰氯及其衍生物的无保护流体室温磷光（ＮＰ－ＲＴＰ）...     

β-溴代萘的无保护流体室温磷光性质及介质效应

无任何保护性介质存在下,β－溴代萘（β－ＢｒＮ）水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂,经仪器光源适当照射,即能很快产生强而稳定的室温磷光（ＲＴＰ）信号．不同种类和用量的有机溶剂存在时,ＲＴＰ强度和获得稳定ＲＴＰ信号所需光诱导的时间显著不同．含２．５％乙腈的β－ＢｒＮ水溶液仅需极短的光诱导时间就能产生很强的ＲＴＰ发射,β－ＢｒＮ浓度在８．０×１０－８～１．６×１０－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与其ＲＴＰ强度呈良好线性关系,检出限４．７×１０－８ｍｏｌ／Ｌ     

环氧溴丙烷作重原子微扰剂环糊精诱导室温燐光法测定7种痕量多环芳烃化合物

１引言环糊精诱导室温燐光法（ＣＤ－ＲＴＰ）测定痕量多环芳烃化合物的研究，我们曾做过大量的工作。在此基础上，本文研究ＴＮａ２ＳＯ３化学除氧技术用于环氧溴丙烷作重原子微扰剂β－ＣＤ－ＲＴＰ法测定痕量菲（Ｐｈｅｎ．），苊（Ａｃｅ．），芴（Ｆｌｕ．），７，８－苯并喹啉（７，８－ＢＱ），７－甲基喹啉（７－ＭｅＱ），α－４嗅代萘（α－ＢｒＮ），β－溴代茶（β－ＢｒＮ）中，均取得了成功。说明化学除氧技术在ＣＤ－ＲＴＰ法中具有普遍的意义。２实验部分２．１仪器和试剂ＬＳ－５０Ｂ型发光分析仪；菲、芴、苊（高效液相色…     

以滤纸为基质室温磷光法测定痕量多环芳烃的研究

1 前言 固体基质室温磷光法(SS-RTP)是一种发展很快的微量技术与痕量分析相结合的新技术.SS -RTP法以其简便、快速、灵敏的特点在环境污染物及药物分析方面得到了广泛的应用 [1],尤其对于痕量多环芳烃的分析十分有效.文献报道过应用环糊精诱导室温磷光法 [2]和胶束增稳室温磷光法[3]测定的方法.本文用国产快速定量滤纸作固体基质,探讨了测定萘、苊和屈磷光发光的条件,建立了以滤纸为基质的测定痕量萘、苊和屈的SS-RTP法.     

含有双发色团的化合物分子内能量传递的研究

合成了一系列含有萘环和蒽环的不同链长的二元化合物, 简写为N-Mn-A(n=2,4,6,8,10)。在有机溶剂中做了上述系列化合物的荧光光谱。激发波长为λex=280nm时, 发现荧光光谱中有两个发射峰, λem1=370nm, λem2=450nm。前者为萘的荧光峰, 后者为蒽的荧光峰。实验证明, 只有萘吸收280nm的光, 而蒽无吸收。所以在激发萘的条件下, 能量由处于激发态的萘环传向了外于基态的蒽环。在不同的有机溶剂中, 分别做了该系列化合物的荧光光谱随浓度的变化。实验结果指出, 两个荧光峰强度的比值不随浓度的变化而变化, 表明其能量传递为分子内的能量传递。另外在1%的糖淀粉水溶液中, N-Mn-A的浓度为1.0×10^-^5mol.dm^-^3,通过荧光光谱发现没有发生能量传递。表明处于伸展状态的N-Mn-A化合物分子不能发生能量传递。     

GC–MS法同时测定聚氨酯塑胶跑道中16种多环芳烃

建立气相色谱–质谱法同时测定聚氨酯塑胶跑道中16种多环芳烃如萘、苊、二氢苊、芴、菲、蒽、荧蒽、苯并[b]荧蒽、芘、苯并[a]蒽、屈、苯并[k]荧蒽、苯并[a]芘、茚并[1,2,3-cd]芘、1-甲基奈、2-甲基萘的检测方法。样品采用甲苯为提取剂,经超声提取和硅胶柱净化后,用气相色谱–质谱法测定16种多环芳烃残留量。16种多环芳烃的质量浓度在0.2~10.0 mg/kg范围内与色谱峰面积呈良好的线性,线性相关系数r20.998,检出限为5.0~60.0μg/kg。回收率为72.4%~101.6%,测定结果的相对标准偏差为0.9%~7.2%(n=6)。该方法准确度高、精密度好,适用于聚氨酯塑胶跑道中多环芳烃多残留检测。     

β—溴代萘瓣无保护流体室温磷光性质及介质效应

无任何保护性介质存在下,β－溴代奈（β－ＢｒＮ）水溶液仅以Ｎａ２ＳＯ３作化学除氧剂,经仪器光源适当照射,即能很快产生强而稳定的室温磷光（ＲＴＰ）信号,不同种类和用量的有机溶剂存在时,ＲＴＰ强度和获得稳定ＲＴＰ信号所需光诱导的时间显著不同,含２．５％乙腈的β－ＢｒＮ水溶液仅需极短的光诱导时间就能产生很强的ＲＴＰ发射,β－ＢｒＮ浓度在８．０×１０＾－８－１．６×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ范围内与其ＲＴＰ强度     

固相微萃取采样器的开发及其在南海水体多环芳烃检测中的应用

对原有固相微萃取采样器进行改进,并将其用于珠江三角洲西部和东部2个水体基质较复杂的海湾(海陵湾和大亚湾)中16种优控多环芳烃(PAHs)的原位采样分析.研究表明,在分析的16种PAHs化合物中,2、3、4环PAHs均可检出,而5、6环PAHs均未检出.萘、芴、菲、荧蒽、芘5种检出化合物中,除萘外,均与文献中对珠江三角洲水体中PAHs的研究浓度无显著性差别.实验测得萘的质量浓度比传统方法的低,主要是因为固相微萃取水体原位采样技术无需有机溶剂参与样品富集过程,避免了有机溶剂对萘测定的干扰.     

非离子表面活性剂Brij35胶束体系中α—溴代萘的室温Ling光

建立了非离子表面活性剂Ｂｒｉｊ３５胶束介质中α－溴代萘的烯遴光分析法，并与十二烷基硫酸钠ＳＬＳ体系比了比较。方法特点如下：α－溴代萘在低浓度的Ｂｒｉｊ３５胶束溶液中即产生ＲＴＰＶ发射，具有良好的分析性。ｅｕ ｇｋ     

高压液相色谱磷钼杂多酸修饰电极安培检测儿茶酚胺类神经递质的研究

研究了磷钼杂多酸修饰电极对去甲肾上腺素(NE)、肾上腺素(E)和多巴胺(DA)等儿茶酚胺类神经递质的催化氧化作用,探讨了催化机理,并采用高压液相色谱电化学方法对其进行了分离检测,NE、DA和E的线性范围(mol)依次为8.0×10^-11～2.0×10^-8、8.0×10^-11～2.0×10^-8、4.0×10^-11～2.0×10^-8;检测限(mol))依次为4.0×10^-11、4.0×10^-11、2.0×10^-11.7次平行测定的相对标准偏差(％)依次为1.6、2.0和4.5.将此法用于鼠脑组织中神经递质的测定,获得满意的结果.     

水溶液中丙酮的敏化室温磷光测定

测定水溶液中微量丙酮,常用吸光光度法^[1～3]和色谱法^[4,5]等,这些方法固然灵敏度较高,但样品的预处理比较复杂,分析速度慢,线性范围窄.本文以丁二酮为能量受体,建立了水溶液中微量丙酮的敏化室温磷光测定法.方法简便快速,重现性好,灵敏度亦高.     

琥珀酰胆碱离子在水/邻硝基苯甲醚界面的伏安行为及其离子电极的研究

由于琥珀酰胆碱离子(Sch²⁺)在水(w)和邻硝基苯甲醚(NA)界面的传递半积分半微分循环伏安波与常规新极谱波的特性相似,测定了Δ_w^oφ_1/2、响应斜率、n和D_Sch^w2+.据此制备了以四苯硼琥珀酰胆碱[Sch(TPB)₂]为活性材料、邻硝基苯甲醚和邻苯二甲酸二丁酯(DBPH)为混合溶剂的Sch²⁺-PVC液膜电极.电极特性与Sch²⁺离子在w/NA界面传递所预示的结果相似.试验了电极对某些离子的选择性系数和回收率.     

氯化钾介质中铈(Ⅲ)的荧光特性及应用研究

Ce³⁺在pH<6.2的KCl介质中受252.4nm的紫外光激发时,发射出的353.8nm荧光可用于痕量铈的测定.在pH5～6时,用Al₂(SO₄)₃可消除Fe³⁺的干扰.在0～3.0×10^-6mol/L范围内,荧光强度与Ce³⁺的浓度遵守ΔF=2.37×10⁶C-0.001方程(n=10,r=0.9999),检测限为6.0×10^-9mol/L.用于GWB07103(GSR-1)岩石成分分析的回收率为95.0％～103.2％,变异系数是4.18％(n=10);用于水系沉积物和土壤标准物质中铈含量分析,结果与标准值无显著差异.     

锗－芦丁极谱络合吸附波的研究

在醋酸盐缓冲底液中,可获得Ge-芦丁的2个灵敏的络合吸附波P₁和P₂,分别对应于络合物中Ge(Ⅳ)还原至Ge(Ⅱ)再还原至Ge(0).两波的检出限分别为8.0×10^-8和4.0×10^-8mol/L.测得电活性络合物的组成为Ge:Rt=1:3,表面电极反应的速率常数(k_s)₁=10.5s^-1,(k_s)₂=1.9s^-1.还测定了有机锗口服液中锗的含量。     

Investigations of Thallium(Ⅰ) Underpotential Deposition on the Silver Rotating Disk Electrode and Its Analytical Application

Ｔｈａｌｌｉｕｍｉｓａｔｏｘｉｃｍｅｔａｌ.Ｂｅｃａｕｓｅｉｔｓｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎｉｎｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔａｌａｎｄｂｉｏｌｏｇｉｃａｌｓａｍ ｐｌｅｓｉｓｉｎｔｈｅ 1ｎｇ/ｇｒａｎｇｅｏｒｌｅｓｓ[1] ,ｉｔｉｓｄｉｆｆｉｃｕｌｔｔｏｄｅｔｅｒｍｉｎｅｔｈｅｍｅｔａｌｂｙｕｓｉｎｇｃｏｎｖｅｎｔｉｏｎａｌｅｌｅｃｔｒｏａｎａｌｙｓｉｓｍｅｔｈｏｄｓ .Ｄｉｆｆｅｒｅｎｔｉａｌｐｕｌｓｅａｎｏｄｉｃｓｔｒｉｐｐｉｎｇｖｏｌｔａｍｍｅｔｒｙ(ＤＰＡＳＶ )ｉｓａｓｅｎｓｉｔｉｖｅｍｅｔｈｏｄｆｏｒ…     

阳离子交换型聚合物AQ薄膜修饰碳纤维电极及伏安行为

本文成功地制备了Eastman-AQ-55D聚合物修饰碳纤维电极,用循环伏安法探讨了一些实验参数的影响,并对Ru(NH₃)₆³⁺、甲基紫精进行了分析,结果表明,AQ-55D修饰的微电极稳定性好,修饰方法简单,灵敏度和选择性都有一定的提高,Ru(NH₃)₆³⁺、甲基紫精的峰电流与浓度在1.2×10^-6～1.2×10^-5mol/L、1.7×10^-6～1.4×10^-5mol/L范围内呈线性关系,其相关系数分别为0.999、0.998.利用此电极测定了几种离子在膜中的扩散系数.     

毛细管区带电泳电化学检测法测定药物及果汁中芦丁和L-抗坏血酸

用毛细管区带电泳-电化学检测法同时测定复方芦丁片及果汁中芦丁和L-抗坏血酸的含量.研究了电极电位、电解液浓度和酸度、电泳电压及进样时间等对电泳的影响,得到了较为优化的测定条件.以直径为300μm的碳圆盘电极为检测电极,电极电位为1.0V(vs.SCE),在25mmol/L硼砂-50mmol/LNaH₂PO₄(pH8.0)运行缓冲液中,上述两组分在12min内完全分离.芦丁和L-抗坏血酸浓度分别在1.0×10^-6～2.5×10^-4和5.0×10^-6～2.5×10^-3mol/L范围内与电泳峰电流呈现良好线性关系,检测下限分别为8.0×10^-7和3.3×10^-6mol/L.9次测定含5.0×10^-5mol/L芦丁和2.5×10^-4mol/LL-抗坏血酸的试样溶液,峰高的相对标准偏差分别为2.85%和1.65%,5次测得的平均回收率分别为97.73%和99.68%.     

新荧光试剂SPAEC与镓的螯合反应及分析应用

用新荧光试剂2-(5′-磺基-2′-羟基苯-1′-偶氮)-5-乙氨基-4-甲酚研究了荧光测定镓的反应条件,建立了测定15×10^-3～150×10^-3ppm镓的荧光方法,分析结果尚好。     

具有GPX活力的抗体片段Fv的制备和性质

具有谷胱甘肽(GSH)结合部位的鼠抗体3H₄(IgM)经胃蛋白酶水解,产生分子量为25000的抗体Fv片段,用荧光滴定法测定了它与GSH的亲和常数K_a=1.17×10₇L/mol.该片段经苯甲基磺酰氟活化,再经NaHSe作用,其结合部位的丝氨酸被突变为谷胱甘肽过氧化物酶(GPX)的催化基团硒代半胱氨酸.突变后的Fv片段表现出很高的GPX活性,其活力高达2500U/μmol,称为Fv抗体酶.动力学分析表明,Fv酶的最适温度为55℃,最适pH为7.0,催化机制为乒乓机制,米氏常数分别为:K_m(GSH)=4.16×10^-3mol/L,K_m(H₂O₂)=2.8×10^-4mol/L.