叠氮二乙基铝三聚体和单体的缔合-解离平衡的研究

尽管叠氮二乙基铝Et₂AlN₃(DEAA)是一个重要的化合物,但人们对它研究还是很少的。本文通过温度-蒸气压关系研究了纯态DEAA的三聚体和单量体之间的缔合-解离平衡;通过相对分子质量测定、核磁共振氢谱和核磁共振铝谱的测定,研究了在苯和甲苯溶液中DEAA的三聚体和单量体之间的缔合-解离平衡。借助温度-蒸气压曲线分别计算了DEAA三聚体和单量体的气化焓和解离焓;通过相对分子质量测定、核磁共振铝谱测定等方法计算得到了溶液中DEAA三聚体和单量体的解离平衡常数、解离焓和解离熵等热力学数据。     

硫酸锂-乙醇-水体系的溶解度和汽-液平衡的研究

系统地研究了Li₂SO₄-C₂H₅OH-H₂O体系的相关系和汽-液平衡,分别测定了-20℃,0℃,25℃,30℃和50℃时的平衡溶解度。提出了一个经验公式,关联不同温度下的溶解度,相对误差<2%。用盐和溶剂间的相互作用解释了盐对乙醇-水体系粘度和密度的影响。同时对该体系在25℃和580mmHg等压下的汽一液平衡结果,采用判别乙醇和水的汽相携尔分数之和是否大于1的方法,计算平衡温度和汽相组成。该方法新颖合理。25℃时等温蒸气压的计算值与实验值一致,恒压下活度系数值与的实验值吻合。     

顺丁烯二酸酐-癸二酸二丁酯二元体系等温气液平衡

利用改进的沸点仪测定了顺酐-癸二酸二丁酯二元体系在413.15, 433.15和453.15 K下的等温气液平衡数据以及纯癸二酸二丁酯和顺酐的饱和蒸气压数据. 通过与文献值对比, 验证了此方法的可靠性. 同时, 将实验数据回归得到了纯癸二酸二丁酯和顺酐的Antoine常数. 利用NRTL方程进行了气液平衡数据的关联推算, 得到了顺酐-癸二酸二丁酯二元体系的NRTL模型参数. 利用UNIFAC基团贡献法对实验数据进行了预测, 其结果与实验值及运用NRTL方程拟合的结果吻合较好.     

顺丁烯二酸酐与邻苯二甲酸二甲酯二元体系在4.00, 8.00和12.00 kPa下的等压气液平衡

采用沸点仪测定了顺丁烯二酸酐和邻苯二甲酸二甲酯二元体系在4.00, 8.00和12.00 kPa下的等压气液平衡数据以及纯DMP组分饱和蒸气压数据, 将实验数据回归得到了纯DMP在417~525 K范围内的Antoine方程. 根据实验平衡温度、 压力和组成数据进一步回归得到NRTL方程参数, 推算出平衡气液相组成, 并利用UNIFAC方程对实验数据进行了预测, 其结果与沸点仪测定结果及NRTL拟合的结果基本相符.     

利用光譜分析法靜態測定等溫汽-液相圖

本文推导了严格的热力学关系,使仅根据混合物的饱和蒸气中各组分的体积浓度就可以作出液体混合物的等温蒸气压图并计算活度系数。叙述了一种测定浓度的光学方法。实际应用於苯-氯苯体系证明由静态方法所得的数据相当於真正的热力学平衡,因为数据符合Gibbs-Duhem关系。参考文献见英文部分。     

1,4-丁二醇蒸馏底物解聚溶液组成的分析方法

使用液液萃取法分析溶液中的1,4-丁二醇(BDO)含量,正辛醇作为萃取剂,在30 ℃下测定了水-BDO-正辛醇三元液液相平衡数据。 使用扩展型UNIQUAC模型建立了溶液中水-BDO-正辛醇的活度系数模型,关联该体系的液液平衡数据,通过单纯型法回归获得三元体系组分之间的相互作用能参数。 实验数据以及计算结果表明,通过分析萃取相的组成,能可靠地预测萃余相的组成,进而得到原溶液中BDO的含量。 该法准确、简便,可作为该体系的常规分析方法。     

硝酸1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑鎓含能离子液体的蒸气压及其摩尔汽化焓的理论研究

合成了硝酸1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑鎓含能离子液体([RATZ]NO3),并通过核磁和红外进行了结构表征;采用Gaussian09/B3LYP/6-311+G(d,p)密度泛函理论计算了[RATZ]NO3的离子间相互作用能及摩尔体积;在298K～323K温度范围内,测定了不同配比[RATZ]NO3-Et OH混合溶液的饱和蒸气压。研究了[RATZ]NO3-Et OH混合溶液的饱和蒸气压、[RATZ]NO3的蒸气压及摩尔汽化焓与温度、离子间相互作用能以及结构之间的关系。结果表明,[RATZ]NO3-Et OH混合溶液的饱和蒸气压随温度的升高、离子间作用能的减小以及阳离子体积的增大而增大,其沸点比纯溶剂高,且在298K～323K温度范围内[RATZ]NO3的平衡蒸气压均低于250mPa,说明含能离子液体具有不挥发性;通过理论计算得到离子间相互作用能及体积,解释了[RATZ]NO3的摩尔汽化焓随烷基链增长而降低的原因。     

恒温流动法测定二元溶液气液平衡数据——介绍一个物理化学实验

在有关化工生产的物料分离过程中,气液平衡数据有重要作用。特别是应用电子计算机进行设计计算时,更需要大量准确可靠的气液平衡数据。由于绝大多数溶液都是非理想体系,因此测定气液平衡数据的主要工作是测定物质在不同温度、不同组成时的活度系数。实际生产中都是多元体系,由于大量实验数据的积累和溶液理论的发展,有可能通过测定二元     

1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑硝酸盐含能离子液体的蒸气压及其摩尔汽化焓的理论研究

合成了1-烷基-4-氨基-1,2,4-三唑硝酸盐含能离子液体([RATZ]NO₃),并通过核磁和红外进行了结构表征;采用Gaussian09/B3LYP/6-311+G(d,p)密度泛函理论,计算了[RATZ]NO₃的离子间相互作用能及摩尔体积;在298 K-323 K温度范围内,测定了不同配比[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压,其中乙醇摩尔分数分别为0.984、0.996、0.999以及1.000。系统研究了[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压、[RATZ]NO₃的蒸气压及摩尔汽化焓与温度、离子间相互作用能以及结构之间的关系。结果表明：[RATZ]NO₃-EtOH混合溶液的饱和蒸气压随着温度的升高、离子间作用能的减小以及阳离子体积的增大而增大,其沸点比纯溶剂高,且在298 K-323 K温度范围内[RATZ]NO₃的平衡蒸气压均低于250 mPa,因此说明含能离子液体具有不挥发性,蒸气压极低,并通过理论计算得到的离子间相互作用能及体积,解释了[RATZ]NO₃的摩尔汽化焓随烷基链增长而降低的原因。     

环己烷-乙醇体系活度系数的测定

作者通过测定环己烷 乙醇体系气液平衡实验数据,用热力学公式计算出活度系数作为实验值。然后采用超额吉布斯函数与活度系数之间的关联式,即Willson方程作数学模型,用最小二乘法对实验数据进行回归,求出关联式中的常数,从而获取整个浓度范围内的活度系数,得到的活度系数用Gibbs Duhem公式进行热力学一致性校正,说明所用模型正确,数据可靠。同时计算出超额吉布斯函数,从而可以用能量来表示实际溶液与理想溶液之间存在的偏差。     

盐-水体系溶解平衡计算的自由能最小化及溶度积方法

根据电解质溶液的基本物理化学原理和近代电解质溶液理论的Pitzer离子相互作用模型,通过计算浓电解质溶液的活度系数和水的活度,研究了盐-水体系溶解平衡的计算方法.结果表明,体系Gibbs自由能最小化方法是计算盐-水体系溶解平衡的一种有效方法,其计算结果与溶度积法一致.     

2-乙酰基雌酚酮和2-乙酰基雌二醇-17β-乙酸酯的晶体和分子结构

雌甾化合物的晶体结构已有较多的研究,本文用X射线衍射法对2-乙酰基雌酚酮(Ⅰ)和2-乙酰基雌二醇-17β-乙酸酯(Ⅱ)二化合物的晶体和分子结构进行了研究。 1 实验 1.1 晶体培养 样品(Ⅰ)和(Ⅱ)按文献所述方法合成。在室温下将(Ⅰ)的吡啶溶液置于充满甲醇蒸气的密闭容器中,使溶液保持过饱和状态而逐渐长成浅黄色的透明晶体。将(Ⅱ)溶于乙酸乙酯中,经重结晶得无色的透明晶体。     

288.15-318.15K温度范围内离子液体[C5mim][Pro]水溶液的体积和表面性质

在288.15-318.15 K温度范围内,测定了不同浓度离子液体1-戊基-3-甲基咪唑丙酸盐([C5mim][Pro])水溶液的密度和表面张力,计算了不同温度下不同浓度的溶液热膨胀系数、表观摩尔体积和溶液等张比容;根据密度实验数据计算得到溶质表观膨胀率,并与Harned和Owen提供的理论方程计算结果作了比较,两者计算结果能够很好一致;另外,本文还验证了预测溶液表面张力的经验方程,用其预测溶液的表面张力,不仅与溶液表面张力实验值在误差范围内很好一致,也与用等张比容方法预测的结果一致.     

溶液冰点降低的P-T图讨论

讨论溶液冰点降低时,一些物理化学教材中常辅以P-T图做定性解释.这种解释有两种不同方法:一种是按照冰点时固态纯溶剂蒸气压和溶液蒸气压相等的原则解释,见图1示,另一种是按照一定压力下(通常为1 atm),固态纯溶剂和溶液两相平衡时温度为冰点的原则解释,见图2示.     

分馏萃取分离稀土的数学模拟—HEH(EHP)-煤油-HNO_3-(Sm-Gd)(NO_3)_3体系

进行了HEH(EHP)-煤油-HNO_3-(Sm-Gd)(NO_3)_3体系的萃取平衡实验与分馏萃取实验。串级实验得到了水相出口Sm的纯度为96.7％,有机相出口Gd的纯度>99％的结果。应用萃取平衡实验数据建立了计算简便、精度较高的半经验两相分配模型:?Hi_3~aXj_(i4)~aYj_(i5)~a(i,j=1,2)。给出了由各级平衡分配模型和物料衡算式组成的非线性方程组—一串级模型。介绍了模拟计算所用的矩阵解法及其FORTRAN程序,计算所得各级金属离子浓度、水相酸度、以及自由萃取剂浓度的分布与实验值符合程度较高。     

煤浆气化过程数学模型的探讨——复杂反应系统平衡组成的计算

本文对煤浆气化过程中复杂反应的化学计量关系及平衡组成计算进行了探讨。建立了电子计算机用数学模型及程序。在已知进料组成和气化条件的情况下,从热力学数据即可计算平衡组成,计算结果与实验值符合较好。     

硫酸锂-乙醇-水体系在高原大气压下的气-液平衡研究

盐-混合溶剂体系气-液平衡研究具有重要的理论和实用意义。盐加到互溶双液系能改变组分间相对挥发度,提高蒸馏效率,分离恒沸物。达面方工作,Furter已作过详细综述。从盐-混合溶剂体系气-液平衡研究可以计算离子的溶剂化数,探索离子-溶剂和溶剂-溶剂之间的相互作用。因此,盐-混合溶剂体系气-液平衡的研究目前在国内外越来越受到人们的重视。本文研究盐饱和下的硫酸鲤-乙醇-水体系在高原大气压(530 Torr左右)下的汽-液平衡。改进的Rose釜测定体系的p-T-x-y数据。按照Jaques的假二元体系模型,使用Wilson,NRTL和修正的UNIQUAC方程关联实验数据。在计算过程中,使用一个能在计算机上顺利得到结果的计算方法。     

针对连续变化法测定络合物稳定常数实验中可能出现的设计缺陷的讨论

连续变化法测定络合物组成和稳定常数是大学化学中的经典学生实验。但针对1：2和1：3的络合反应，实验教科书的设计中可能出现数据点过少也就是溶液配制过少的问题。如果按照要求配制溶液，由于没有完全反应的混合溶液，而其他混合溶液给出的数据又都呈良好的线性，就缺少了用来估算曲线的数据点，结果是，将没有足够的数据对稳定常数进行估算。对这种可能出现的数据点过少的实验设计的原因、结果和解决方法进行了探讨。     

纯液体饱和蒸气压测定实验中新型平衡管的应用

通过设计新型结构的平衡管,解决了液体饱和蒸气压的测定实验中存在的平衡管加样及清洗困难、气体倒灌、蒸气不纯等问题,一次加样就可完成饱和蒸气压测定工作,操作便利,效率提高,所得实验数据准确性好。     

乙酸、丙酸、丁酸二元系统气-液相平衡及其在水和乙酸乙酯中三元系统液-液相平衡的测定

测定了15℃时丙酸,15℃及30℃时丁酸和15℃时乙、丙、丁混合酸在乙酸乙酯和水中的液-液相平衡数据。也测定了乙酸-丙酸,丙酸-丁酸及乙酸-丁酸三个二元系统在760毫米汞柱压力时的汽-液平衡。我们认为汽-液平衡的非理想主要是由于汽相分子的缔合。于是推导了计算分子缔合时的汽-液平衡关系式,推算的乙酸-丁酸二元系统的汽-液平衡数据和实验结果相符合。