环戊烷基茚基氯化钇(1-C5H9C9H6)2-Y(u-Cl)2Li(THF)2的合成及其晶体结构

稀土配合物;环戊烷基茚基氯化钇(1-C5H9C9H6)2-Y(u-Cl)2Li(THF)2的合成及其晶体结构     

[Gd(Gly)3(H2O)2]Cl3·H2O的合成与晶体结构

氯化钆;甘氨酸;固态配合物;[Gd(Gly)3(H2O)2]Cl3·H2O的合成与晶体结构     

Sm(Val)Cl3·6H2O低温热容及热化学性质

采用精密绝热量热计测定了稀土氨基酸配合物[Sm(Val)Cl3·6H2O]在80-376 K温区的热容, 从实验热容值计算出了热力学函数(HT-H298.15和ST-S298.15). 在308 K附近, 配合物的热容出现一个大的跳跃, 可能是其玻璃化转变所致. 对该配合物进行热重测试, 得到了其可能的分解机理.     

Zn(Met)Ac2·H2O固态配合物的制备及标准生成焓

水合醋酸锌;L-a-蛋氨酸配合物;Zn(Met)Ac2·H2O固态配合物的制备及标准生成焓     

Sm(Val)Cl3·6H2O低温热容及热化学性质

采用精密绝热量热计测定了稀土氨基酸配合物[Sm(Val)Cl3·6H2O]在80-376 K温区的热容,从实验热容值计算出了热力学函数(HT-H298.15和ST-S398.15).在308 K附近,配合物的热容出现一个大的跳跃.可能是其玻璃化转变所致.对该配合物进行热重测试,得到了其可能的分解机理.     

四元配合物[Nd(C4H3OCOO)2·NO3·C10H8N2]2的合成与晶体结构

四元配合物[Nd(C4H3OCOO)2·NO3·C10H8N2]2的合成与晶体结构;钕;呋喃吡啶;混合配体配合物     

稀土脯氨酸配合物[RE2(L-Pro)6(H2O)4](ClO4)6的标准生成焓测定

合成了两种稀土高氯酸盐与L 脯氨酸配合物的晶体.经热重、差热、化学分析及对比有关文献,知其组成是[Pr2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6和[Er2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6,质量分数为99.24％和98.20％.选用RE(NO3)3•6H2O(RE=Pr,Er)、L Pro、NaClO4•H2O和NaNO3作辅助物,使用具有恒温环境的反应热量计,以2 mol•L－1 HCl作溶剂,分别测定了[2RE(NO3)3•6H2O＋6L Pro＋6NaClO4•H2O]和{[RE2(L PrO)6(H2O)4](ClO4)6＋6NaNO3}在298.15 K时的溶解热.设计一热化学循环求得化学反应的反应焓ΔrHm分别是：63.904 kJ•mol－1和91.017 kJ•mol－1,经计算得配合物[RE2(L Pro)6(H2O)4](ClO4)6(s)在298.15 K时的标准生成焓ΔfHm(298.15 K)分别是－6 594.78 kJ•mol－1和－6 532.87 kJ•mol－1.     

金刚烷甲酸铜(Ⅱ)配合物Cu(ada)2(py)2(H2O)的合成和晶体结构

金刚烷甲酸铜(Ⅱ)配合物Cu(ada)2(py)2(H2O)的合成和晶体结构     

2D氢键网络镉配合物Cd(pyridine-2-sulfonato)2(H2O)2和锌配合物Zn(pyridine-2-sulfonato)2(H2O)2的合成和晶体结构

合成了镉的吡啶-2-磺酸配合物Cd(C5H4NSO3)2(H2O)2 1和锌的吡啶-2-磺酸配合物Zn(C5H4NSO3)2(H2O)2 2。 研究表明, 2个化合物属异质同晶, 均属单斜晶系, 空间群为C2/c. 化合物1晶胞参数为:a = 13.7671(5), b = 7.2778(3), c = 16.1559(9) ? b = 106.656(3)? V = 1550.8(1) 3, Z = 4, Dc = 1.990 g/cm3, m =1.719 mm-1, F(000) = 920, R = 0.0225, wR = 0.0584, 共收集到1759个独立衍射点, 其中I≥2(I)的可观测点为1681个;化合物2晶胞参数为:a = 13.711(1), b = 7.1451(9), c = 15.972(1) , b =107.079(5)? V = 1495.7(3) 3, Z = 4, Dc = 1.855 g/cm3, m = 1.964 mm-1, F(000) = 848, R = 0.0310, wR = 0.0831, 共收集到1707个独立衍射点, 其中I≥2(I)的可观测点为1592个。在2个标题配合物中, Cd2+离子(或Zn2+离子)由2个吡啶-2-磺酸中的2个氮和2个氧以及2个水分子中的2个氧配位形成畸变的N2O4八面体配位构型。每个配合物分子具有晶体学2次旋转轴对称性。配合物分子之间通过许多OH(配位水分子)LO(未配位磺酸根)氢键联结成二维结构网络。     

Pd6簇与H2分子相互作用的密度泛函理论研究

通过相对论有效核势密度泛函理论计算,优化了Pd6(H)2和Pd6(H)4等簇的平衡几何结构,预测了氢分子在Pd6簇表面上的吸附行为与活化解离性质.计算结果表明,单态的Pd6簇可以活化两个氢分子;第一个H2和第二个H2吸附解离过程速率决定步骤的能垒分别是66.4和24.5kJ/mol、在形成的分子氢配合物Pd6(H2)和Pd（H)2H2中,H2主要作为给电子配体.在最稳定的二氢簇合物Pd6(H)2中,H倾向与3个Pd相互作用,形成面位氢的多核成键吸附方式.     

金刚烷甲酸稀土(Nd(Ⅲ), La(Ⅲ))配合物[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O的合成和晶体结构

合成了金刚烷甲酸与稀土Nd(Ⅲ)和La(Ⅲ)离子配合物, 并测定了配合物的晶体结构. 配合物的组成为[LnL3(HL)(H2O)]2·2EtOH·2H2O (Ln=Nd (1), La (2), HL=金刚烷甲酸). 配合物晶体均属三斜晶系, 空间群为P1, 晶胞参数 配合物(1) a=1.0556(2) nm, b=1.4913(3) nm, c=1.4920(3) nm , α=106.26(3)°, β=93.51(3)°, γ= 97.23(3)°, V=2.2253(5) nm3, Dcal=1.409 g·cm-3, Z=1, F(000)=990, μ(Mo Kα)=1.225 mm-1, Mr=1888.54. 配合物(2) a=1.0453(2) nm, b=1.4971(3) nm, c=1.5052(3) nm, α=106.07(3)°, β=93.58(3)°, γ=97.56(3)°, V=2.2391(5) nm3, Dcal=1.397 g·cm-3, Z=1, F(000)=984, μ(Mo Kα)=1.015 mm-1, Mr=1877.88. 两个配合物属异质同晶, 呈双核结构, Ln(Ⅲ)为九配位, 形成畸变三帽三棱柱配位多面体.     

混配配合物[Mn(phen)2(p-FC6H4COO)(H2O)](p-FC6H4COO)·3H2O的水热合成、结构与磁性研究

采用水热法以MnCO3、邻菲罗啉和对氟苯甲酸混合反应合成得到—混配锰配合物[Mn(phen)2(p-FC6H4COO)(H2O)](p-FC6H4 COO)·3H2O,利用元素分析、红外光谱、X-射线单晶衍射以及热重分析对其结构进行了表征.X-射线单晶衍射分析表明,晶体为三斜晶系,属于P-1空间群,晶胞参数为a=8.8897(17)(A),b=14.773(3)(A),c=14.890(3)(A);α=107.815(4)(A),β=107.314(4)(A),y=91.386(4)(A),V=1762.9(6)(A)3,Z=2,Mr=765.62,Dc=1.442 g/cm3,F(000)=790,μ=4.45 cm-1.最终偏离因子[I＞2σ(I)]R1=0.0848,wR2=0.1635,对于全部数据,R1=0.1134,wR2 =0.1776.变温磁化率研究表明该配合物为铁磁性.     

二维网状六配位[MnII(Hida)2(H2O)2]配合物分子结构和晶体结构的研究

合成了Mn(Ⅱ)与亚胺基二乙酸(H2ida)六配位的[MnII(Hida)2(H2O)2]配合物并测定了配合物的分子结构和晶体结构。具体测定结果如下:四方晶系, P421c空间群, a = 8.0932(2), c = 9.602(3) ? V = 628.9(3) ?, Z = 2, Mr = 353.15, Dc = 1.865 g/cm3, m = 1.108 mm-1和F(000) = 362。最终偏差因子分别为R = 0.0272, wR = 0.0819 (对544 (I > 2.0(I))可观察衍射点) 和R = 0.0282, wR = 0.0828 (对所有2494衍射点)。 [MnII(Hida)2(H2O)2]配合物通过MnII与ida配体之间的配位键构成了二维平面网状结构, MnII离子与4个ida配体中的羧酸基氧原子及2个配位水形成的略有畸变的六配位八面体结构。     

四核Cu(Ⅰ)配合物[Cu4(imdt)9](NO3)4·6H2O的合成与晶体结构

近年来,硫脲类金属配合物在配位化学、生物化学、医药等领域的研究一直受到广泛重视[1,2]。四氢化咪唑-2-硫酮(imdt)又称乙撑硫脲,是乙撑双二硫代氨基甲酸酯类农药的代谢产物。它属于硫酰胺杂环化合物,含—N(H)—C(=S)—=—N=C(—SH)—结构互变活性基团,表现出配位多样性,与金属铜可以形成单核[3]和双核[4,5]配合物。本文合成了四核Cu(I)配合物[Cu4(imdt)9](NO3)4·6H2O,对该配合物进行了元素分析和红外光谱表征,用单晶X-射线衍射测定了晶体结构。1实验部分1·1试剂与仪器配体四氢化咪唑-2硫酮(C3H6N2S,imdt)按文献合成[6],其它药品…     

配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)]·2H2O的热化学研究

将六水氯化钐,水杨酸与硫代脯氨酸3种物质一起反应,制得了一种新的稀土三元固体配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)].2H2O(s)。通过红外光谱、热重差热分析、元素分析等手段确定了其结构与组成。在常压、298.15 K下,分别测定了六水氯化钐、水杨酸、硫代脯氨酸和该配合物在混合溶剂(二甲亚砜∶乙醇∶3 mol.L-1HCl=1∶1∶1)中的溶解焓,并根据热化学原理得出了298.15 K时配合物[Sm(C7H5O3)2(C4H6NO2S)].2H2O(s)的标准摩尔生成焓ΔfHmΘ=(-2913.73±3.10)kJ.mol-1。     

双核钴配合物(ROCH2C≡CCH2OR)Co2(CO)6的合成

Co_2(CO)_3中两个桥连的羰基很容易被一个炔键取代,生成羰基配合物(ROCH_2C)_2Co_2(CO)_6。此类配合物既可以催化炔烃三聚成苯,也可以作为炔烃的保护基团,还可以用它进行其它的合成。为此,我们用下述反应合成了这类配合物:     

稀土铽配合物TbY(m-MBA)6(phen)2·2H2O的有机电致发光

合成了两种新型稀土配合物[Tb(m-MBA)3phen]2·2H2O和TbY(m-MBA)6(phen)2·2H2O, 将其掺杂到导电聚合物PVK中用于有机电致发光器件的发光层, 这样改善了配合物的成膜特性和导电性质. 用这种搀杂体系分别制作了单层发光器件和以AlQ为电子传输层的双层器件. 研究了这些单、双层器件的电致发光性能, 对比了以[Tb(m-MBA)3phen]2·2H2O为发光层的双层器件和以TbY(m-MBA)6(phen)2·2H2O为发光层的器件, 发现后者效率更高, 为0.88 cd·A-1, 其最大亮度为123 cd·m-2.     

La(NCS)_3·4.5H_2O与18C6在乙醇中的配合行为及热化学研究

采用半微量相平衡方法研究了三元体系La(NCS)3·4.5H2O-18C6-C2H5OH在298.15K的溶解度,测定了各饱和溶液的折光率。该体系形成两种化学计量的配合物,其组成分别为:犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O?和犤La2(NCS)6(18C6)3犦·9H2O?,?为溶解一致化合物,?为溶解不一致化合物。依据相平衡结果,制备了两种固态配合物,用IR,DTG,TG,DSC及电导对配合物进行了表征。测量了298.15K时18C6,配合物?在无水乙醇中的热效应,依据本文所设计的热化学循环,求得了溶解一致化合物?的标准生成焓,ΔfHm(犤La(NCS)318C6犦·4.5H2O,s)为-3196.7kJ·mol-1。     

配合物[Ln(C6H5COO)2(NO3)(Bipy)]2的合成及表征

镧系含杂环胺三元配合物的研究从六十年代至今已进行了大量探索 ,但四元配合物的研究一直不多 ,并且由于联吡啶 (Ｂｉｐｙ)的配位能力相对较弱 ,有关其四元配合物的研究报道更为少见[1～ 3] 。我们探索合成了 [Ｌｎ(Ｃ6 Ｈ5ＣＯＯ) 2 (ＮＯ3)(Ｂｉｐｙ) ]2 ,且在合成过程中首次观察到了热力学与动力学竞争的现象。1　实验部分1 1　试剂和仪器稀土氧化物纯度超过 99.99% (上海跃龙有色金属有限公司 ) ,其余试剂均为分析纯。ＣａｒｌｏＥｒｂａ 1 1 0 6型元素分析仪 ;ＤＤＳ 1 1Ａ型电导率仪 (1 .0× 1 0 -3ｍｏｌ·Ｌ-1ＤＭＦ) ;日本岛津 47…     

Cd(ATZ)4( H2O)2] ( PA)2· 2H2O的合成、晶体结构和热分解机理研究

合成了以 5 -氨基四唑为配体的镉配合物 [Cd(ATZ) 4(H2 O) 2 ](PA) 2 ·2H2 O ,并对其进行了晶体结构测定 .测定结果表明 ,该配合物分子具有中心对称性 ,每个Cd2 +分别与 2个水分子中的氧原子和 4个 5 -氨基四唑 (ATZ)分子中的 4-位氮原子配位 ,形成六配位畸变八面体结构 ;在配合物分子间存在大量氢键 ,增加了整个晶体结构的稳定性 .通过DSC和TG -DTG分析 ,提出了标题化合物的热分解机理