抗生育植物栀子花化学成分的研究 II: 栀子花甲酸的结构

栀子花的乙酸乙酯提取物中, 分得一种对大鼠有明显抗早孕作用的新三萜酸—栀子花乙酸; 本文则报导从该提取物中分得的另一种新三萜酸—栀子花甲酸, 并通过IR,UV, MS, ^1H-, ^1^3C-NMR和^1H-^1H COSY光谱分析了它的结构.     

抗生育植物栀子花化学成分的研究：Ⅱ.栀子花甲酸的结构

我们已报道从栀子(Gardenia jasminoidesEllis)花的乙酸乙酯提取物中分得一种对大鼠有明显抗早孕作用的新三萜酸——栀子花乙酸(1),本文继续报道从该提取物中分得的另一种新三萜酸——栀子花甲酸(Gardenolicacid A,以下简称甲酸,2)的结构。 2为白色针状结晶,m.p.212～214℃,Liebermann-Burchard试验阳性,[α]_D~(17) 38.3,C_(30)H(46)O_(4),属三萜类。     

抗生育植物梔子花化学成分的研究 Ⅰ.抗早孕成分梔子花乙酸的结构

栀子(Gardenia jasminoides Ellis)是我国传统中药,其果实有清热、凉血之功效。用于治疗黄疸、目赤、便血和毒疮等症。民间亦用其花内服抗生育。在筛选抗生育植物药的过程中,发现栀子花的乙酸乙酯粗提物对大鼠有明显的抗早孕作用。高怡生等报道从该粗提取物中分得有抗早孕作用的cycloartane型新二萜酸——栀子酸(gardenic acid)。最近,我们又继续从该粗提取物中分得多种黄酮、环烯醚萜、三萜酸和甾醇类化合物。其中一个cycloartane型新三萜酸——栀子花乙酸(gardenolic acid B)经药理试验证明对大鼠也有抗早孕作用,本文报道它的结构研究.     

抗生育药山甘草的新三萜皂苷

从民间抗生育药山苷草Mussaenda pubesecus的总皂苷酸水解产物中, 分离得到MP-C、D、E和F四个化合物, 经UV、IR、NMR、MS解析和化学方法, 确定了它们的化学结构。MP-C为一种新型的含有酰胺键接γ-内酯环的三萜化合物, 一新近报道的Heinsiagenin A的结构一致。MP-D、E和F分别为MP-C的β-D吡喃葡萄糖苷、β-D-吡喃木糖苷和β-D吡喃葡萄糖(1→2)-β-D-吡喃木糖苷, 均为新化合物, 分别命名为MussaendosideA、B和C。     

玉柏石松的四环三萜成分研究

本文从玉柏石松中分得三种四环三萜化合物, 利用^1^3CNMR和^1H NMR测定为26-失碳-8-氧代-2-芒柄花萜醇1), 26, 27-双失碳-8,14-二氧代-α-芒柄花萜醇2), α-芒柄花萜醇3), 其中1是新水合物, 2是首次从自然界分得, 1,2的结构通过臭氧氧化分解产物得到证实, 本文报导了它们的化学结构。     

中药白头翁化学成份的核磁共振研究

中药白头翁为莨科白头翁属植物,临床用于治疗阿耙和细菌性痢疾。 其化学成份主要为三萜苷,苷元为羟基白桦酸。从该植物根茎中分得一新的皂苷,本文采用最近提出的二维解力HOHAHA,一维多重接力COSY和选择性远程~13CDEPT 等新技术进行了研究,其结构确定为23-羟基白桦酸-28--O-β-D-吡喃葡萄糖-C-67-β-D-吡喃葡萄糖。     

五环三萜葡萄糖缀合物的设计、合成及体外抗流感病毒活性研究

前期研究发现齐墩果酸(OA)的C28位葡萄糖偶联物在细胞水平具有显著抗流感病毒的活性,但不同五环三萜母核偶联葡萄糖抗流感病毒活性的影响并未阐明.本研究采用不同五环三萜母核,通过Cu(I)催化的炔烃-叠氮化物环加成反应(Cu AAC),与葡萄糖偶联制备得到化合物物4c～8d,通过体外抗流感病毒A/WSN/33(H1N1)活性研究,发现化合物4d具有显著的抗流感病毒活性(IC₅₀为9.09μmol/L),且对MDCK(Madin-Darbey CanineKidney)细胞无明显毒性(CC50>100μmol/L).构效关系研究明确了葡萄糖模块以及五环三萜母核对化合物抗流感病毒活性的提升均具有重要作用.本研究进一步完善了五环三萜及其衍生物抗流感病毒的构效关系,为这类天然产物抗病毒的深入研究奠定了基础.     

威宁短柱油茶种子油中的脂肪酸、甾醇和三萜醇的研究

本文报导威宁短柱油茶种予油中的脂肪酸、甾醇和三萜醇的分离、结构鉴定和测定.     

五味子科药用植物中的三萜酸和内酯及其波谱特征

本文对五味子科药用植物中的三萜酸和内酯及其波谱特征进行了综述,引用文献31篇,涉及15种植物的37个新三萜酸及内酯成分。     

毛细管电泳电容耦合非接触电导法测定连翘中三萜酸

建立了测定连翘中三萜酸(齐墩果酸、熊果酸、白桦脂酸)的毛细管电泳电容耦合非接触电导分析方法。通过对H_3BO_3浓度、β-环糊精(β-CD)浓度、分离电压、进样时间等因素的优化,确定了最佳实验条件。结果表明,在60 mmol/L H_3BO_3-6 mmol/Lβ-CD的背景电解质中,且分离电压为15 kV,5 kPa压力进样4 s的条件下,三萜酸得以分离。三萜酸质量浓度在5. 0～80. 0μg/mL范围内呈现良好的线性关系,线性相关系数(R~2)均大于0. 9935,方法的检出限在1. 04～1. 43μg/mL之间,迁移时间和峰面积的相对标准偏差分别为0. 02%～0. 04%,3. 5%～4. 4%。方法应用于河南栾川老翘中的三萜酸的回收率测试,三萜酸的加标回收率为88. 1%～94. 1%。方法可应用于连翘样品中的三萜酸分析。     

N-磷酰羟基类氨基酸及磷酸酯类的快原子轰击质谱研究

N-磷酰的羟基类氨基酸和O-磷酰氨基酸裂解规律各有特点,N-DIPP-羟基类酸趋向于先连续丢失两个丙烯,在脱甲酸,进一步脱水,N-DBP- 羟基类氨基酸则优先丢失甲酸,在分别失去一分子丁烯,进而脱水,磷酰基N→的转位特征更明显, 质子化磷酸(99)有相当丰度,O-磷酰丝,苏氨酸则主要发生β-消除反应,生成DIPP(OH)~ 2^+ 或DBP(OH)~2^+以及脱水丝,苏氨酸,(99)质子化磷酸可成基峰.     

利用质子COSY-45来确定土槿皮酸类衍生物偶合常数的相对符号

报导了用2D-COSY-45谱确定土槿皮酸B(2)及其衍生物(1)中具有AMX自旋体系的偶合常数相对符号, 从(1)获得的结果与以Pseudo-INDOR技术获得的结果一致, 因此COS6-45不仅可用来观察质子基团间的偶合关系, 而且还可判断三核自旋偶合体系偶合常数的相对符号, 并可推广到ABX自旋体系中去.     

1,8-双(邻羧基苯甲酰)萘酸酐的合成

研究了1,8-双(邻甲酸酐苯甲酰基)萘的合成方法.从7,8-苊二酮出发,与邻溴甲苯的格氏试剂生成7,8-(邻甲基基)苊二醇,用重铬酸钾把羟基氧化成酮.并形成与羰基相邻的羧基.这一反应使在苯环上与羰基相邻的羧基处于有利位置,以使两个羧基脱水成酸酐.     

磷钼钨杂多酸还原态的电子自旋共振研究

合成了一个系列具有Keggin结构的磷钼钨杂多酸H~3PMo~1~2~-~nW~nO~4~0(n=0,3,6,9,11,12).用电子自旋共振(ESR)方法研究了这些杂多酸的还原性.结果表明,在还原态的杂多酸中,除了因失去桥氧产生的Mo^5^+信号A(其g~⊥^A=1.952, g~∥^A=1.852)外,钨取代后产生另一Mo^5^+信号B,其g~⊥^B=1.923,g~∥^B=1.877.该信号被认为是由于杂多酸中钼的端氧还原所致. 由此提出钨的取代影响了杂多酸的氧化还原性,即桥氧的稳定性相对增强,端氧的稳定性相对减弱     

等色点光度法指示剂类多元酸离解常数的测定

氟试剂(茜素氨羧配合剂,Alizarin Complexan,简称ALC)的离解平衡及吸收光谱变化比较复杂,用经典的电位法或光度法较难获得准确的结果,以致数据差距较大.我们研究了它在不同pH时的吸收光谱,然后在等色点波长以吸光度对pH作图,得到一组等色点摩尔比曲线,由此导出测定离解常数的新方法.方法涉及的试验和计算均较简单,结果比较令人满意. 实验仪器 UV-240分光光度计;pH S-2型酸度计. 试剂氟试剂(A.R.北京化工厂)提纯后,常法配制成1.0×10~(-2)mol·L~(-1)的微酸性溶液.     

土槿皮新二萜成分的研究 IV: 土槿丁酸和土槿戊酸的分离和结构测定

从土槿皮(Pseudolarix kaempferi, Gord.)中分离到两个新二萜酸, 命名为土槿丁酸(1)和土槿戊酸(2), 经理化性质和对它们的IR、^1H NMR、^1^3C NMR、MS数据的分析, 鉴定1为 18-羟-对映-贝壳杉-15-烯-17-羧酸; 2为对映-贝壳杉-15-烯-17, 18-二羧酸. 1的结构经X衍射得到了证实.     

二维NMR测定1,3-双烯膦酸酯的构型

本文报道用1H NMR二维J谱、二维同核相关谱及NOE技术测定了三个共轭双烯膦酸酯的双键构型,并求得各δ和J值。     

一叶秋碱全合成的研究-中间体α-羟酮的合成

α-羟酮是中枢神经药物叶 碱 合中的重要中间体。本文以不同路线合成了α羟酮, 并通过与天然降解物进行光谱对照确定了结构。     

烷基磷(膦)酸萃取剂钠盐及其微乳液的NMR,FTIR光谱研究

制备了五种皂化度大于97%的无水烷基磷(膦)酸钠盐,用NMR 谱测定了其微乳体系的H化学位移,测定了酸性萃取剂原液,其固体钠盐以及微乳液的FTIR光谱,观察到微乳液中钠盐阴.阳离子都有水化效应,讨论了水合配位与阴离子结构的关系.     

款冬花化学成份的研究I.款冬酮的结构

本文报道从中药款冬花(Tussilago farfara L.)中分得一个升高血压有效成份--款冬酮(tussilagone 1),根据13C NMR, 400MHz1H NMR,UV, IR, HRMS, 2D 1H-1HCOSY, 2D13C-1H COSY, 2D NOE以及生物2,3和4的各种数,推定了1的化学结构,根据1及6的DCD确定其绝对构型为3S, 4S, 5S, 7R, 9R及14R.