热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱结合傅里叶变换红外光谱考察咖啡酸的热解行为

采用热重分析-单滴微萃取-气相色谱-质谱(TG-SDME-GC-MS)联用系统和傅里叶变换红外光谱,研究了咖啡酸的热解行为。设定热重分析仪5 ℃/min的升温速率及400 mL/min的氮气流量,在160～360 ℃温度范围内,采用乙醇对热解逸出物质进行单滴微萃取,然后利用GC-MS分离分析,监测了咖啡酸5种主要热解逸出产物相对含量随温度升高的动态变化情况。使用傅里叶变换红外光谱分析了咖啡酸所对应各失重点固体剩余物的特征官能团变化情况。结果表明,咖啡酸热失重的主要原因是在240～360 ℃产生大量的邻苯二酚,在200～220 ℃热解产生4-乙基邻苯二酚。另外,咖啡酸在230 ℃下已完全裂解。该方法的建立为温度连续上升模式下的物质热解行为分析提供了借鉴和参考。     

声-光-力-热耦合作用下光热敏感水凝胶的溶胀变形行为

超声波在两种介质间传播时，声动量的转移在界面处产生超声辐射应力引发水凝胶形变。为研究光热敏感水凝胶在超声波、光辐射、机械载荷以及温度耦合作用下的大变形行为，采用变分法建立了光热敏感水凝胶声-光-力-热耦合本构模型，研究了声匹配条件下水凝胶单轴预拉伸时超声波强度、光强和温度对其溶胀行为的影响。研究结果表明：单轴预拉伸数值越大，水凝胶的平衡溶胀率越大；超声波强度越强，水凝胶的平衡溶胀率越大，平衡溶胀率随超声波强度增大呈线性递增关系；而随着温度升高，水凝胶的平衡溶胀率先减小后增大，存在一极小值；平衡溶胀率达到极小值时的温度值随预拉伸和超声波强度的增加而升高，随光强增加而降低；当环境温度超过极小值出现时的温度值后，预拉伸和超声波强度变化对水凝胶溶胀行为几乎没有影响，但光强变化对水凝胶溶胀行为仍有一定影响。     

3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪的热行为、比热容及绝热至爆时间

利用差示扫描量热法(DSC)、热重-微商热重法(TG-DTG)研究了3,6-二肼基-1,2,4,5-四嗪(DHT)的热行为, 其分解过程可分为两个放热的分解过程, 且热分解反应的表观活化能分别为154.8和123.4 kJ·mol-1, 指前因子分别为1016.63和109.48 s-1. DHT热爆炸的临近温度为426.10 K. 同时, 利用微量热法和理论计算方法研究了DHT的比热容, 298.15 K时的标准摩尔比热容为183.61 J·mol-1·K-1. 计算获得了DHT的绝热至爆时间为263.84-297.58 s之间的某一值.     

四种苯甲酰丙酮合铜和1，1，1-三氟-3-(2-噻吩基)丙酮合铜的偶氮二吡啶长链配合物的热分析研究

用热重法(TG)研究了4种苯甲酰丙酮合铜和1，1，1-三氟-3-(2-噻吩基)丙酮合铜的偶氮二吡啶一维长链聚合配位化合物在动态氮气气氛下的热行为，结合元素分析和能谱技术，确定了各步分解的组分，并讨论了其晶体结构与热性质的关系。应用新的非线性等转化率法，并结合其他方法考察了各步分解反应的属性，进行了动力学分析，并试对传统动力学方法的适用性进行了讨论。     

1-苯基-3-甲基-4-己酰基吡唑酮-5与稀土元素的配位作用——对镧、钕、钆、镥、钇的萃取及固态配合物组成与性质的研究

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑酮-5(HPMBP)对五十多种元素的萃取行为、作用机理以及固态配合物的组成与性质已有较全面的研究,但对四位为己酰基的相应化合物有关报道不多,它与稀土元素的萃取机理以及固态配合物的制备尚未见报道。本文考察了HPMCP对稀土元素La、Nd、Gd、Lu、Y的萃取机理,并用斜率法求出了配合物的组成,确定了萃取平衡反应,计算了萃取平衡常数、合成了它们的固态配合物,并对其组成以及热谱、红外光谱、核磁共振谱等进行了研究。     

2,6-二-O-丁基-3-O-乙酰基-β-环糊精手性毛细管气相色谱固定相分离对映体

制备了一种新的改性β-环糊精,即2,6-二-O-丁基-3-O-乙酰基-β-环糊精手性毛细管气相色谱固定相。采用TGA和DSC热分析法考查了此改性β-环糊精的热行为,静态法制备的玻璃毛细管柱能在190℃稳定工作,其柱效在3000～3500n/m之间,分离了某些氨基酸衍生物,卤代烃和环氧乙烷衍生物对映体。     

有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热混杂固化体系的表面性能

以有机硅改性丙烯酸环氧单酯为树脂配制了一系列紫外光-热混杂固化体系.通过FTIR表征了光-热固化过程双键和环氧特征吸收峰的变化.研究了不同的稀释剂对光固化和光-热混杂固化膜的凝胶率、吸水率、表面水接触角等性能的影响,并用能谱仪(EDS)测试了固化膜表面硅元素的含量.结果表明:光固化膜的凝胶率低于86.5%,而光-热混杂固化膜的凝胶率在97.0%左右.与丙烯酸环氧单酯光-热固化体系相比,有机硅改性丙烯酸环氧单酯光-热固化膜的表面水接触角有显著提高,由62.53°提高到99.27°,EDS测试也表明有机硅有富集于固化膜表面的特性.     

单-马来二腈基二硫烯-β-环糊精异构体在溶液中的不同组装行为

通过单-2-对甲苯磺酰基-β-环糊精(1)与马来二腈基二硫烯钠盐的取代反应制得单-2-马来二腈基二硫烯-β-环糊精(2),并经红外光谱、紫外光谱、热重分析、1H和13C NMR等手段对产物进行了表征.虽然化合物2的异构体--单-6-马来二腈基二硫烯9-β-环糊精在溶液中因为相互包合作用而在圆二色性光谱中产生分裂的Cot...     

含聚碳酸酯、4-羟基苯甲酸、己二醇和1,4-苯二甲酸结构的嵌段共聚物的合成与表征

以端酰氯基团的热致液晶共聚酯ＨＴＨ ６和端酚羟基的聚碳酸酯（ＰＣ）齐聚物为原料，通过溶液缩聚法制备了含ＰＣ和ＨＴＨ ６的嵌段共聚物，并用ＩＲ、ＰＯＭ、ＤＳＣ、ＷＡＸＤ等手段对共聚物结构、热行为和结晶行为进了表征．ＤＳＣ和ＰＯＭ结果证明这些嵌段共聚物都属向列型热致性液晶．在２８０℃以下的温度范围内无相分离，而在较高温度（＞２８０℃）为两相结构．共聚物的结晶结构与ＨＴＨ ６相同，结晶度随ＨＴＨ ６含量增加而增加，结晶速度也受到ＰＣ含量的影响．     

氨基苯甲酸异构体在水-乙醇混合溶剂中的离解焓和熵

利用流动混合微量热法测定298.15K时单取代氨基苯甲酸邻,间,对三个异构体在水-乙醇混合溶剂中两个官能团分步离解的离解焓,结合相应的Gibbs自由能数据计算离解熵,从溶剂效应和取代基位置效应探讨其离解热力学行为。     

4-[(1,3-二氧代丁基)氨基]苯甲酸稀土配合物的合成、表征及发光性质

在乙醇体系中,由主配体4-[(1,3-二氧代丁基)氨基]苯甲酸(H2L,C11H11NO4)、稀土硝酸盐及辅助配体邻菲啰啉(phen)反应合成了两个系列8个配合物[Ln2(L)3(H2O)4]n(Ln=Sm(1),Eu(2),Tb(3),Dy(4));[Ln2(NO3)2(L)2(phen)2]n(Ln=Sm(5),Eu(6),Tb(7),Dy(8))。用元素分析、红外光谱、摩尔电导、热重分析进行表征,确定了产物的化学组成,推断了相应的结构。测定了室温时固体产物的激发和发射光谱,结果表明:由主辅配体共同配位的三元配合物的发光强度好于无辅助配体参与的二元配合物。测定了三元配合物的荧光寿命,其中铕和铽配合物显示较长的荧光寿命。     

铕-邻菲罗啉-甲基苯甲酸二、三元配合物的NMR研究

本文报道了希土铕（Ｅｕ＾３＋）与甲基苯甲酸（包括邻位ｏ－ＭＢＡ，间位ｍ－ＭＢＡ，对位ｐ－ＭＢＡ）及邻菲罗啉（ｐｈｅｎ）形成的二元和三元固体配合物的制备，对它们进行了元素分析，确定该配合物的组成为：二元：Ｅｕ（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３，三元：Ｅｕ（ｐｈｅｎ）（ＣＨ３Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ）３。对上述配合物的结构作了核磁共振氢谱（＾ＨＮＭＲ）和碳谱（＾１３ＣＮＭＲ）的研究，并用红外光谱（ＩＲ）作了进一步确定。     

间羟基苯甲酸邻菲啰啉稀土三元配合物的合成、表征和抗菌活性研究

本文用间羟基苯甲酸、邻菲口罗啉与碳酸稀土合成了四种新的固体三元配合物,通过元素分析、摩尔电导、红外光谱、Ｘ射线粉末衍射、差热－热重分析等手段,确定配合物的组成为：Ｌｎ（ｐｈｅｎ）Ｌ３,（Ｌｎ＝Ｌａ,Ｇｄ,Ｄｙ,Ｙ;Ｌ＝ｍ－ＨＯ－Ｃ６Ｈ４ＣＯＯ－）,并对配合物的某些性质进行了研究。     

镧系离子同乙酰水杨酸和1,10-二氮杂菲三元配合物的研究

合成了镧系离子（Ｌｎ＾３＋）同乙酰水杨酸（Ａｓａ）和１．１０－二氮杂菲（Ｐｈｅｎ）的三元配合物并确定其组成为Ｌｎ（ａｓａｌ）３·ｐｈｅｎ。考查了三元配合物的红外光谱、热稳定性和溶解性及其乙醇－水溶液的电子光谱和荧光光谱。     

Synthesis,Structures, and Luminescent Properties of Chloride and Nitrate LnIII Complexes Coordinated by tris(Pyrazolyl)methane

We report the synthesis of Ln³⁺ nitrate [Ln(Tpm)(NO₃)₃] ⋅ MeCN (Ln=Yb ( 1Yb ), Eu ( 1Eu )) and chloride [Yb(Tpm)Cl₃] ⋅ 2MeCN ( 2Yb ), [Eu(Tpm)Cl₂(μ-Cl)]₂ ( 2Eu ) complexes coordinated by neutral tripodal tris(3,5-dimethylpyrazolyl)methane (Tpm). The crystal structures of 1Ln and 2Ln were established by single crystal X-ray diffraction, while for 1Yb high resolution experiment was performed. Nitrate complexes 1Ln are isomorphous and both adopt mononuclear structure. Chloride 2Yb is monomeric, while Eu³⁺ analogue 2Eu adopts a binuclear structure due to two μ²-bridging chloride ligands. The typical lanthanide luminescence was observed for europium complexes ( 1Eu and 2Eu ) as well as for terbium and dysprosium analogues ([Ln(Tpm)(NO₃)₃] ⋅ MeCN, Ln=Tb ( 1Tb ), Dy ( 1Dy ); [Ln(Tpm)Cl₃] ⋅ 2MeCN, Ln=Tb ( 2Tb ), Dy ( 2Dy )).     

5-氯-2-甲氧基苯甲酸与1,10-邻菲啰啉稀土配合物的合成、表征及热分解机理

合成了三种稀土配合物[Ln(5-Cl-2-MOBA)3phen]2(Ln=Nd(1),Eu(2),Ho(3);5-Cl-2-MOBA:5-氯-2-甲氧基苯甲酸根;phen:1,10-邻菲啰啉),通过元素分析、热重-微分热重-差示扫描量热(TG-DTG-DSC)、红外光谱(IR)、紫外光谱(UV)及摩尔电导等技术对标题配合物进行了表征.荧光光谱表明配合物(2)发出铕离子的特征荧光.用热分析/傅里叶变换红外(TG-DSC/FTIR)联用技术,阐明标题配合物的热分解反应机理,并分析了逸出气体的三维(3D)红外光谱.     

β-二酮、邻菲罗啉分别与铕和铽三元配合物的合成及发光性能研究

为了寻找新的发光材料并研究β-二酮对稀土配合物发光性能的影响, 我们合成了一个新的β-二酮配体: 1-苯 基-3-(对苯乙炔苯基)-1,3-丙二酮(HPPP), 并用HPPP、邻菲罗啉(phen)分别与Eu(III)和Tb(III)反应, 合成了两个新的三元稀土配合物: Eu(PPP)3phen和Tb(PPP)3phen, 通过红外光谱、化学分析、元素分析对三元稀土配合物的组成和结构进行了表征. 研究了配合物的荧光性质, 发现β-二酮配体对配合物的发光有较大影响, 通过量子化学计算对实验结果进行了解释.     

Formation Thermodynamics of Binary and Ternary Lanthanide(III) Complexes with 1,10-Phenanthroline and Chloride in N,N-Dimethylformamide

Formation thermodynamics of binary and ternary lanthanide(III) (Ln = La, Ce, Nd, Eu, Gd, Dy, Tm, Lu) complexes with 1,10-phenanthroline (phen) and the chloride ion have been studied by titration calorimetry and spectrophotometry in N,N-dimethyl-formamide (DMF) containing 0.2 mol-dm^–3 (C₂H₅)₄NClO₄ as a constant ionic medium at 25°C. In the binary system with 1,10-phenanthroline, the Ln(phen)³⁺ complex is formed for all the lanthanide(III) ions examined. The reaction enthalpy and entropy values for the formation of Ln(phen)³⁺ decrease in the order La > Ce > Nd, then increase in the order Nd < Eu < Gd < Dy, and again decrease in the order Dy > Tm > Lu. The variation is explained in terms of the coordination structure of Ln(phen)³⁺ that changes from eight to seven coordination with decreasing ionic radius of the metal ion. In the ternary Ln³⁺-Cl^–-phen system, the formation of LnCl(phen)²⁺, LnCl₂(phen)⁺, and LnCl₃(phen) was established for cerium(III), neodymium(III), and thulium(III), and their formation constants, enthalpies, and entropies were obtained. The enthalpy and entropy values are also discussed from the structural point of view.     

Hydrothermal syntheses,crystal structures and luminescence properties of two lanthanide dinuclear complexes with hexafluoroglutarate

Two complexes [Ln₂(hfga)₂(phen)₄(H₂O)₆] · hfga · 2H₂O (H₂hfga = hexafluoroglutaric acid, phen = 1, 10-phenanthroline, Ln=Tb, 1; Eu, 2) were synthesized under hydrothermal conditions and their structures determined by X-ray crystallography. The complexes consist of dinuclear units with an inversion center. Each Ln(III) is nine-coordinate with two carboxylate oxygens from two hfga ligands, three oxygens from water and four nitrogens from two phen molecules. Two carboxylate groups of one hfga adopt monodentate coordination to Ln(III) as a long bidentate bridge linking two Ln(III) ions to form a dimer. Ln(III) ··· Ln(III) distances of 9.027(3) Å for 1 and 9.043(3) Å for 2 were observed. Both complexes emit strong fluorescence and show characteristic emission of Tb(III) and Eu(III) ions, respectively.     

铽、铕-邻啡啰啉-芳香化合物三元配合物的合成和性质研究

本文对Ln(phen)(C₆H₅COO)₃、Ln(phen)₂P-(OC₆H₄CHO)₃·3H₂O.Ln(phen)₂P-(OC₆H₄COOC₂H₅)₃(Ln=Tb、Eu)固体配合物的制备和光谱性质进行了研究。根据元素分析、红外光谱、摩尔电导测定,X射线粉末衍射、热重差热分析以及紫外可见光谱确定了其组成及配位形式,并对其发光性能进行了研究。