钙钛矿型（La0.8M0.2）MnO2和（La0.2Sr0.2）（Mn1—xFex）O3的XRD和IR光谱 …

合成了（Ｌａ０．８Ｍ０．２）ＭｎＯ３和（Ｌａ０．８ｓＲ０．２）（ｍＮ１－ｘＦｅｘ）（Ｏ３（Ｘ＝０．１，０．２，０．３，０．４，０．５）两类氧化物，经ＸＲＤ确认为钙钛矿型氧化物，应用ＦＴ－ＩＲ对其进行研究，对主要的红外特征振动υ（Ｍｎ－Ｏ）和δ（Ｏ－Ｍｎ－Ｏ）进行了分析表征。     

钙钛矿型LaCoO3—δ和La1—xSrxCoO3—δ纳米粒子的XPS表征

采用ＸＰＳ等手段对ＬａＣｏＯ３－δ和Ｌａ１－ｘＳｒｘＣｏＯ３－δ纳米粒子进行了表征。结果显示,随ＬａＣｏＯ３－δ纳米粒子粒径的减小,一方面表面钴浓度增加,另一方面,表面ＣｏＯ键的离子性增强和表面氧空位浓度增加。此二者共同导致ＬａＣｏＯ３－δ对一氧化碳氧化的催化活性随其粒径减小而明显增大。ＬａＣｏＯ３－δ纳米粒子中镧被锶部分取代后,其表面结构发生了变化,并导致对一氧化碳氧化的催化活性显著提高     

La—Cu—Mn系钙钛矿型（ABO3）催化剂性能

采用共沉淀法制得了Ｃｕ２＋部分取代Ｌａ３＋的Ｌａ１－ｘＣｕｘＭｎＯ３钙钛矿型催化剂，通过ＸＲＤ、ＴＰＲ、电镜分析及活性评价，研究了Ｃｕ２＋的部分取代对Ｌａ１－ｘＣｕｘＭｎＯ３系催化剂性能的影响．结果表明，Ｃｕ２＋部分取代Ｌａ３＋后，使催化剂易被还原，活化能降低，对ＣＨ４、ＣＯ氧化反应，均有最佳取代量使催化剂的活性最佳，其值分别为０．２和０．４，这是由于随ｘ值的增大，催化剂晶格缺陷增多，晶格氧的化学势增大的缘故     

1—酰氧（胺）—2,8,9—三氧杂—5—氮杂—1—锡杂三环（3.3.3.0^1. …

合成了１４个新化合物，１－酰氧（胺）基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－锡杂三环（３．３．３．０＾１．５）十一烷，由ＩＲ，＾１ＨＮＭＲ，＾１３ＣＮＭＲ和＾１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析确定其结构，该类化合物在ＣＤＣｌ３中可能形成六配位化合物，而在ＤＭＳＯ中，溶剂分子参与Ｓｎ原子配位，聚合体解聚为六配位化合物。     

纳米晶LaMnO3及La1-xSrxMnO3的合成及其催化氧化性能

纳米晶ＬａＭｎＯ３及Ｌａ１－ｘＳｒｘＭｎＯ３的合成及其催化氧化性能刘源秦永宁（天津大学化工系，天津３０００７２）韩森（天津大学化工系一碳化工国家重点实验室，天津３０００７２）关键词纳米晶，钙钛矿型复合氧化物，一氧化碳，催化氧化，超临界干燥分类号Ｏ６４...     

La—Th—O系催化剂的结构与甲烷氧化偶联催化性能的关系

研究了Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ二元氧化物的组成、结构及其对甲烷氧化偶联反应催化性能的影响；用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ“ＳＥＭ等方法对催化剂进行表征，Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ系列催经剂随Ｌａ／Ｔｈ原子比的变化，可生成ＬａｘＴｈ１－ｘＯ２－δ固溶体，具有萤石结构的ＬａｘＴｈ１－ｘＯ－２－δ相是甲烷氧化偶联反应的主要活性相。     

Ag/La0.6Sr0.4MnO3基催化剂上CH3OH和CO的完全氧化

合成了Ａｇ／Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３、Ａｇ／Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３／γ－ＡＩ２Ｏ３两毓催化剂,发现钙钛矿型Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３对低浓度ＣＨ３ＯＨ或ＣＯ的完全氧化显示出相当高的催化活性,适量Ａｇ对钙钛矿型Ｌａ０．６Ｓ５０．４ＭｎＯ３基质的修使其对ＣＨ３ＯＨ或ＣＯ完全氧化催化活性获明显提高;在６％Ａｇ／２０％Ｌａ０．６Ｓｒ０．４ＭｎＯ３／γ－ＡＩ２Ｏ３催化剂 ,ＣＨ３ＯＨ完全氧化的Ｔ     

含穴醚N8O3配体的金属大环化合物的NMR研究

在溶液中,室温下对含有穴醚Ｎ８Ｏ３配体（Ｈ３Ｌ）的金属大环化合物［Ｎａ（Ｈ３Ｌ）］（ＣｌＯ４）３Ｈ２Ｏ（２）和［Ｌａ（Ｈ３Ｌ）（ＯＨ）２］（ＣｌＯ４）３（３）,作了１ＨＮＭＲ谱的测定,在化合物（２）－乙腈溶液中加入过量Ｌａ（ＣｌＯ４）３后的（２＋Ｌａ）和化合物（３）还作了１３Ｃ和１Ｈ－１ＨＣＯＳＹ（氢－氢相关二维谱）、１Ｈ－１３ＣＨＭＱＣ（氢核检测的异核多量子相干相关谱）及１Ｈ－１３ＣＨＭＢＣ（氢核检测的异核多键相关谱）的ＮＭＲ谱测定,归属了所有１Ｈ,１３Ｃ的谱线。对其配位行为通过１ＨＮＭＲ试验作了简单的讨论。     

ZrO2对Mn—O／γ—Al2O3催化剂中表面氧性能的影响

用ＴＰＤ－ＭＳ和ＴＰＲ技术研究了Ｍｎ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３和Ｍｎ－Ｏ／ＺｒＯ＋γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂中表面氧的脱附、还原性能和再生氧化恢复性能，并用ＸＲＤ对催化剂的固相结构进行了表征。结果表明，Ｍｎ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３或Ｍｎ－Ｏ／ＺｒＯ２＋γ－Ａｌ２Ｏ３催化剂上存在ＭｎＯ２、Ｍｎ２Ｏ３和少量Ｍｎ３Ｏ４物种。ＺｒＯ２的存在不影响Ｍｎ－Ｏ／γ－Ａｌ２Ｏ３的ＴＰＲ的ＴＰＤ的特征峰，但使ＭｎＯ２的量明显增加，     

LaMnO3＋λ中La^3＋空位率对CO催化氧化活性的影响

在不同氧分压下合成了ＬａＭｎＯ３＋λ系列催化剂，用ＸＲＤ法进行了结构测定怀分析，和化学滴定分析了Ｍｎ＾４＋含量。在脉冲催化微型反应器上测定了ＬａＭｎＯ３＋λ１催化剂对ＣＯ催化氧化的活性的影响，并进行了讨论。     

LaCaMnO3催化剂活性相的结构和形成机理的研究

利用ＴＧ，ＤＴＡ，ＸＲＤ和ＸＰＳ方法研究了Ｌａ０．２Ｃａ０．８ＭｎＯ３催化剂的结构和形成机理。样品用Ｌａ，Ｃａ，Ｍｎ混合硝酸盐制备。随着焙烧温度的升高发生的一系列的固相反应，发现氨氧化催化剂催化活性与生成的ＣａＭｎＯ３含量成正比。在９００℃制备的含有ＣａＭｎＯ３，Ｌａ０．５７５Ｃａ０．４２５ＭｎＯ３，Ｍｎ２Ｏ３和Ｌａ２Ｏ３的混合物是氨氧化最佳催化剂，活性相是ＣａＭｎＯ３，并具有大量的氧空穴。     

Mn—Ag／r—Al2O3催化剂中氧的性能

本文运用ＴＰＲ、ＴＰＤ－ＭＳ、ＸＲＤ等技术研究了Ｍｎ－Ａｇ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的还原性能和再氧化能力。结果表明，Ｍｎ－Ａｇ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３中银物相由Ａｇ＾０和Ａｇ２Ｏ组成，锰物相由β－ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３组成。Ｍｎ／ｒ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的ＴＰＲ有二个还原峰，分别是ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３的还原。Ａｇ促使ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３的朱明显向低温方向移动，而且ＭｎＯ２和Ｍｎ２Ｏ３的还原峰融合成一个还原峰。Ｍｎ     

1-酰氧(胺)-2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-锡杂三环[3.3.3.01.5]十一烷的合成和结构研究

合成了１４个新化合物：１－酰氧（胺）基－２，８，９－三氧杂－５－氮杂－１－锡杂三环［３．３．３．０１．５］十一烷．由ＩＲ、１ＨＮＭＲ、１３ＣＮＭＲ和１１９ＳｎＮＭＲ及元素分析确定其结构．该类化合物在ＣＤＣｌ３中可能形成六配位化合物，而在ＤＭＳＯ中，溶剂分子参与Ｓｎ原子配位，聚合体解聚为六配位化合物．     

La(ClO4)3-OCBAAP-H2O体系(30℃)溶度及Ln(OCBAAP)4(ClO4)3·nH2O的合成和表征

测定了三元体系Ｌａ（ＣｌＯ４）３－ＯＣＢＡＡＰ－Ｈ２Ｏ在３０℃时的溶解度．结果表明，该体系有一个新固相（不一致溶解化合物）Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·６Ｈ２Ｏ形成．参考该体系溶度图确定合成条件，合成了系列化合物Ｌｎ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３·ｎＨ２Ｏ（Ｌｎ＝Ｌａ，ｎ＝６；Ｌｎ＝Ｐｒ，Ｎｄ，Ｓｍ，Ｇｄ，Ｙｂ，ｎ＝２）．通过化学分析、元素分析、ＴＧ－ＤＴＧ、ＩＲ和密度对化合物进行了表征，计算了Ｌａ（ＯＣＢＡＡＰ）４（ＣｌＯ４）３热分解过程各阶段的表观活化能．     

Li—Ni—La—O系复合氧化物催化剂上甲烷氧化偶联的研究

考察了Ｌｉ－Ｎｉ－Ｌａ－Ｏ系催化剂的组成、结构及反应条件对甲烷氧化偶联反应活性的影响。在７８０℃、ＣＨ４：Ｏ２：Ｎ２＝２：１：７、空速１５０００ｈ＾－１时，Ｃ２烃收率可达２５．８％。ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ及ＳＥＭ等的结构分析表明，在ＬｉＬａ１－ｘＮｉｘＯ２催化剂中，当０．１≤ｘ≤０．９时，该催化剂由ＬｉＮｉＯ２和Ｌａ２Ｎｉ１－ｙＬｉｙＯ４－λ两相组成，ｘ＜０．３时出现了ＬｉＬａＯ２相，Ｌａ２Ｎｉ１－     

La－Th－O系催化剂的结构与甲烷氧化偶联催化性能的关系

研究了Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ二元氧化物的组成、结构及其对甲烷氧化偶联反应催化性能的影响；用ＸＲＤ、ＩＲ、ＸＰＳ、ＳＥＭ等方法对催化剂进行表征。Ｌａ－Ｔｈ－Ｏ系列催化剂随Ｌａ／Ｔｈ原子比的变化，可生成Ｌａ＿ｘＴｈ＿（１－ｘ）Ｏ＿（２－δ）固溶体。具有萤石结构的Ｌａ＿ｘＴｈ＿（１－ｘ）Ｏ＿（２－δ）是甲烷氢化偶联反应的主要活性相。     

Cu对Cu—Mn—Ce—O和Cu—Mn—Ce—Pd—O催化剂三效性能的影响

利用火焰脉冲－微反装置考察了Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ和Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ两类催化剂的三效活性。结果表明Ｃｕ的加入有利Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ的ＮＯｘ和ＣＯ的转化，而不利于Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｐｄ－Ｏ的ＮＯｘ和ＨＣ的转化。ＸＲＤ分析结果表明在Ｃｕ－Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ中加入Ｐｄ，原来的ＣｕＭｎ２Ｏ３消失，生成新相ＭｎＡｌ２Ｏ４；ＴＰＲ分析结果表明Ｃｕ使Ｍｎ－Ｃｅ－Ｏ样品表面氧量增加，表面易于还原，而使Ｍｎ－     

甲烷部分氧化制合成气Ⅱ．镍系催化剂的反应性能

主要用第四周期金属元素的氧化物与Ａｌ２Ｏ３的复合氧化物催化剂上甲烷氧化的结果证实了催化剂设计中的预测：（１）催化剂首先应能解离活化甲烷，（２）催化剂要能较快地活化Ｏ２分子．只有同时满足这两个条件，催化剂才可能有较好的甲烷部分氧化活性．第四周期元素中只有镍具有这样的性质．Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ，Ｌａ，Ｃａ，Ｚｎ等氧化物的添加可明显提高Ｎｉ－Ａｌ２Ｏ３催化剂的甲烷部分氧化性能，其中Ｃｕ的助催化性能最好．催化剂ＮｉＯ－ＣｕＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－ＭｎＯ－Ａｌ２Ｏ３，ＮｉＯ－Ｃｒ２Ｏ３－Ａｌ２Ｏ３的反应活性和选择性顺序，与金属Ｃｕ，Ｍｎ，Ｃｒ上ＣＯ和Ｈ２脱附的顺序是一致的     

甲烷的催化燃烧: La,Ce和Y离子对高比表面MnO2改性作用

在高比表面ＭｎＯ２前体中添加Ｌａ，Ｃｅ和Ｙ等离子，用ＢＥＴ，ＸＲＤ和Ｈ２－ＴＰＲ等技术研究了其对ＭｎＯ２的改性作用，结果表明，与未加助剂的ＭｎＯ２催化剂相比，Ｌａ／ＭｎＯ２，Ｃｅ／ＭｎＯ２和Ｙ／ＭｎＯ２催化剂对甲烷催化燃烧的活性有所降低，但３种离子均有效地阻止ＭｎＯ２在高温下结晶，提高催化剂的热稳定性，使其在高温下可维持较大的比表面积，综合考虑催化剂的活性和稳定性，Ｙ离子对ＭｎＯ２的改性作用最佳。     

层状复合氧化La4BaCu5—xMxO13（M=Mn,Co）的物化性质和结构中活性 …

合成了一系列结构为层磁状ＡＢＯ３的复合氧化物Ｌａ４ＢａＣｕ５－ｘＭｘＯ１３（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ），并利用ＸＲＤ、Ｘ射线能谱、氧程序升温脱附和化学分析方法对它们的结构和活性氧种进行了研究。ＸＲＤ分析结果表明：它们的结构为五层的ＡＢＯ３结构。玫瑰中ａ４ＢａＣｕ５Ｏ１３中掺Ｍｎ或Ｃｏ之后，样品中明显存在的Ｍ－Ｃｕ（Ｍ＝Ｍｎ，Ｃｏ）之间的协同作用，并且Ｃｏ－Ｍｎ之间协同作用明显比Ｃｕ－Ｃｏ的强。