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在4,4’-(1,4-苯撑)-双-IN-烷(芳)基-2,6-二苯基I吡啶盐及其聚合物的催化下,二苯甲酮和苯乙烯基苯甲酮与中性条件下的锌粉发生双分子还原反应,生成相应的邻二叔醇;而结构类似的环状酮却主要发生单分子还原反应.双吡啶盐及其聚合物的结构和反应介质的极性对还原反应的速度有很大影响。本文对催化反应的机理也进行了讨论。 相似文献
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OPD-H2O2-HRP伏安酶联免疫分析体系酶催化反应的研究 总被引:21,自引:1,他引:21
应用电化学分析、高效液相色谱、紫外-可见光谱、红外光谱和核磁共振等技术对邻苯二胺(OPD)-H2O2-辣根过氧化物酶(HRP)伏安酶联免疫分析体系的酶催化反应进行了详细深入的研究.用化学方法制得了HRP酶催化H2O2氧化OPD的产物纯品.伏安法和高效液相色谱实验说明,在所选择的酶催化反应条件下,酶催化反应只生成一种产物;经紫外-可见光谱,红外光谱和13C核磁共振谱鉴定,产物为2,3-二氨基吩嗪.写出了酶催化反应过程,同时对酶催化反应产物的电极还原过程也进行了研究. 相似文献
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合成了12个吡啶氮桥联的双环三唑鎓盐2a~2l卡宾催化剂前体,用于催化苯偶姻缩合反应和酯交换反应,考察了反应条件对催化反应的影响,并与其它三唑鎓盐的催化活性进行了比较.结果表明,在较低催化剂用量下,催化剂2c表现出优良的催化活性,分离产率最高分别达到98%和93%. 相似文献
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离子液体是继超临界流体之后的一类新的绿色溶剂,因其具有一系列独特的性质,作为溶剂和反应介质已广泛应用于有机合成、催化反应工程、电化学、分离分析等领域.随着研究和应用的逐渐深入,仅仅将离子液体作为溶剂和反应介质已不能满足要求,使离子液体带上某些官能团,从而赋予其特定的功能,是相关领域的一个研究热点.1,3-二取代咪唑盐是一类常用的离子液体,对其功能化具有重要意义.1,3-二羧甲基咪唑的制备简单,将它与不同的酸如盐酸、磷酸、硼酸等进行反应,可得到对称二羧甲基取代的咪唑盐.这类咪唑盐作为缩聚单体与二醇或二胺反应,可得到每个重复链节上都含有咪唑阳离子的新的功能性聚酯或聚酰胺;如果用其掺杂导电聚苯胺,因其挥发性低则有可能大大提高聚苯胺的导电寿命. 相似文献
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1.前言 在所有众多结构的杂多化合物中,至今为止,具有Keggin结构的杂多酸(盐)是研究得最充分、也是唯一商品化了的杂多化合物。近年来,有许多关于Keggin结构杂多化合物作为催化剂的研究结果和应用报道。这些催化反应许多是在液相中进行的。由于杂多化合物易受酸碱影响而使结构改变或破坏,因此,反应体系中的酸碱度对杂多化合物结构的稳定性和催化活性都有明显作用。所以,研究酸碱对杂多化合物结构和催化性能的影响具有重要意义。本文考察了12-钨磷酸(盐)在苄醇氧化反应中的催化活性以及酸碱对催化活性的影响。 相似文献
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研究了在催化量的二茂钛氯化物存在下亚胺与异丙基溴化镁格氏试剂的反应.九个带有不同取代基的亚胺均以满意的得率还原成相应的胺.讨论了亚胺反应的机理.提出了在反应中有[CP2TiH]活性中间体存在. 相似文献
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Addition of tert-butylisocyanide or 2,6-dimethylphenylisocyanide to a solution of trialkylaluminum or trialkylgallium results in formation of complexes R(3)M·C≡N(t)Bu (M = Al, R = Me (1), Et (2), (i)Bu (3), (t)Bu (4); M = Ga, R = (t)Bu (9)) or R(3)M·C≡N(2,6-Me(2)C(6)H(3)) (M = Al, R = Me (5), Et (6), (i)Bu (7), (t)Bu (8); M = Ga, R = (t)Bu (10)), respectively. Complexes 1, 4, 5, and 8-10 are isolated as solids, whereas the triethylaluminum and triisobutylaluminum adducts 2, 3, 6, and 7 are viscous oils. Complexes 1-10 were characterized by NMR ((1)H, (13)C) and IR spectroscopies, and the molecular structures of 4, 5, and 8-10 were also determined by X-ray crystallography. The frequency of the C≡N stretch of the isocyanide increased by 58-91 cm(-1) upon complexation, consistent with coordination of the isocyanide as a σ donor. Enthalpies of complex formation for 1-10 were determined by isothermal titration calorimetry. Enthalpy data suggest the following order of decreasing Lewis acidity: (t)Bu(3)Al ? (i)Bu(3)Al ≥ Me(3)Al ≈ Et(3)Al ? (t)Bu(3)Ga. In the absence of oxygen and protic reagents, the reported complexes do not undergo insertion or elimination reactions upon heating their benzene-d(6) solutions to 80 °C. 相似文献
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通过μ-S2Fe2(CO)6的S-S键被Grignard试剂的还原断裂反应及中间物(μ-RS)(μ-XMgS)Fe2(CO)6(2)对氯代乙酸乙酯的亲核取代反应,合成了一系列铁硫原子簇配合物(μ-RS)[μ-EtOC(O)CH2S]Fe2(CO)6(1).1也可由2经三氟醋酸酸解及中月物(μ-RS)(μ-HS)Fe2(CO)6(3)在三乙胺存在下与氯代乙酸乙酯缩合制得.然而前法较后法既操作简便又原料便宜易得.构象分析表明,各配合物一般为ae.ee和ea三种或其中构象体以一定比例存在的混和物. 相似文献
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The solubility diagrams in ternary MBr2-NR4Br-H2O systems (M = Cd, Co; R = Me, Et, Bu) at 25°C were determined by isothermal saturation. The composition and crystallization
range of solid compounds occurring in equilibrium with the liquid phase were found. The effects of ion hydration, association
of tetraalkylammonium salts, and complex formation with d-elements on the solution-solid phase equilibrium were estimated. 相似文献
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本文以[NH4]2MOnS4-n(M=Mo, w, n=0-2)为原料, 在酸性和中性条件下, 合成出九个新的三核不对称钼硫和钨硫原子簇状化合物L2[M3O2S8][L=(n-Bu)4N, Ph4P,PyC16H33, (CH3)3NC16H33, Et4N], 用元素分析, 红外光谱, 紫外光谱对簇合物进行了表征, 并测定了其中[(n-Bu)4N]2[Mo3O2S8]和[n-Bu)4N]2[W3O2S8]两个簇合物的晶体结构。本文又一次验证了钼(钨)硫成簇反应是分子内部电子转反应, 并提出了反应历程。 相似文献
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Hsu JW Lin YC Hsiao CS Datta A Lin CH Huang JH Tsai JC Hsu WC 《Dalton transactions (Cambridge, England : 2003)》2012,41(25):7700-7707
The reactions of Zr(NR(2))(4) (1, R = Me; 2, R = Et) with an asymmetrical tridentate pincer type pyrrole ligand precursor [C(4)H(2)NH(2-CH(2)NH(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))] and treatment of the derivatives with either PhNCS or PhNCO have been carried out and characterized. Reacting Zr(NR(2))(4) (1, R = Me; 2, R = Et) with [C(4)H(2)NH(2-CH(2)NH(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))] generates Zr[C(4)H(2)N(2-CH(2)N(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))](NR(2))(2) (3, R = Me; 4, R = Et) in high yield along with the elimination of 2 equiv of dimethylamine or diethylamine, respectively. Interestingly, while changing the solvent from Et(2)O to CH(2)Cl(2), the complex Zr[C(4)H(2)N(2-CH(2)N(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))][C(4)H(2)N(2-CH(2)NH(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))]Cl (5) is produced by undergoing C-Cl bond cleavage. Furthermore, reaction of either 3 or 4 with 1 or 2 equiv of PhNCS or PhNCO yields Zr[C(4)H(2)N(2-CH(2)N(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))](NMe(2))[PhNC(NMe(2))S] (6), Zr[C(4)H(2)N(2-CH(2)N(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))](NEt(2))[PhNC(NEt(2))O] (7) and Zr[C(4)H(2)N(2-CH(2)NH(t)Bu)(5-CH(2)NMe(2))][PhNC(NEt(2))O](3) (8), respectively. All the aforementioned complexes were characterized by (1)H and (13)C NMR spectrometry and the molecular structures of 5, 6, and 8 have been determined by single-crystal X-ray diffractometry. Complexes 4, 5, and 7 initiated the ethylene polymerization in the presence of MAO as the co-catalyst. 相似文献
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η^5-RO~2CC~5H~4(CO)~3MNa与R^1HgCl,R^1=Me, Et, Ph)可发生一种非预期的金属键形成反应, 生成[η^5-RO~2CC~5H~4(CO)~3M]~2Hg(R=Me,Et;M=Cr,Mo,W)。对反应中间物η^5-EtO~2CC~5H~4(CO)~3MoHgPh的研究表明: 反应是按缩合及对称化两步机理进行的。(R=Et,M=Mo)属三斜晶系, 空间群P-1。a=0.6333(1), b=0.7712(1), c=1.4204(4)nm; a=77.31(1),β=74.51(2), γ=68.72(1)^°; V=0.61714nm^3;Z=1;D~x=2.246g/cm^3;R=0.044。 相似文献