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钯催化下活性亚甲基化合物的烯丙基化反应在有机合成中是一种十分有用的方法。例如在双三苯基膦二氯化钯催化下丙二酸二乙酯、α-砜基乙酸乙酯等活性亚甲基化 相似文献
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以二苯膦基为配体,PdCl2做为活性组份,制备了1,1’-双(二苯膦基)二茂铁二氯化钯(DPPF),1,2-双(二苯膦基)乙烷二氯化钯(DPPE),1,3-双(二苯膦基)丙烷二氯化钯(DPPPr),1,4-双(二苯膦基)丁烷二氯化钯(DPPB)4种催化剂.通过IR,1H-NMR,EA,TG等手段对催化剂结构和性质进行了表征.同时,对苯酚催化氧化羰基化合成碳酸二苯酯的催化体系和参数进行了比较,筛选出最佳催化条件为:在溶剂30 mL二氯甲烷体系中,添加无机助剂0.75 mmol CuCl2和有机助剂0.375 mmol苯醌(BQ)以及表面活性剂(2.5 g)正四丁基溴化铵,使用DPPF做催化剂;其反应总压为5 MPa(其中p(CO)∶p(O2)=93∶7)和反应温度100℃,反应3 h后转化数(TON)达到69.5 DPC mol/Pdmol". 相似文献
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本文合成了两个新的催化剂,苯基-三苯基膦-[N-萘基-3-甲基水杨醛亚胺]合镍(4a)与苯基-三苯基膦-[N-萘基-5-硝基水杨醛亚胺]合镍(4b),并研究了它们催化降冰片烯的聚合。发现两种催化剂在助催化剂甲基铝氧烷(MAO)存在下都具有良好的催化降冰片烯聚合物活性。在50 ℃时,催化剂4b表现出最高催化活性。 相似文献
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《化学学报》2012,70(14)
研究了双酸催化剂不对称催化烯醚和β,γ-不饱和α-酮酸酯的反电子Hetero-Diels-Alder(HDA)反应,为手性合成3,4-二氢-2H-吡喃类化合物提供了一种新的催化合成方法.InBr3与手性磷酸钙盐Ca(1c)2组合的手性双路易斯酸催化体系能够有效催化3,4-二氢-2H-吡喃和β,γ-不饱和α-酮酸酯的反电子HDA反应,反应给出优秀的产率(最高达98%),中等到良好的非对映选择性(最高达89∶11)和良好到优秀的对映选择性(最高可达94%).并且该双酸催化体系也能成功实现其它烯醚(如:2,3-二氢-2H-呋喃,乙烯基乙醚)的HDA反应,获得优秀的非对映选择性(〉94∶6)和良好的对映选择性. 相似文献
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直链低碳α-烯烃是生产线性低密度聚乙烯的共聚单体及合成高级润滑油和一些精细化学品的中间体,通过乙烯齐聚反应生成直链α-烯烃是目前工业上重要的生产方法,近几年来使乙烯齐聚成α-烯烃的含二或三齿配体后过渡金属催化剂的催化特性受到人们很大的关注。 相似文献
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天然橡胶的有限供应和对橡胶的高需求促进了合成橡胶的发展。金属催化的配位聚合是当今合成高规整性橡胶材料的主要途径,过渡金属铁催化剂因含量丰富、低价格、低毒性、高活性和高选择性在合成橡胶制备领域受广泛关注。本文总结了Ziegler-Natta三元铁催化剂、N,N-双齿配位、N,N,N-三齿配体配位的铁催化剂在催化1,3-二烯单体聚合中的研究进展,阐述了聚合活性、选择性、聚合物分子量及其分子量分布等催化性能与催化剂组成、结构和聚合条件等因素的关系,为高性能1,3-二烯聚合铁催化剂的设计与合成提供借鉴与思路。 相似文献
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为了制备聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料,将Brookhart型的乙烯齐聚催化剂负载于有机蒙脱土片层间,进一步与丙烯聚合茂金属催化剂进行复配得到双功能催化体系。采用这种双功能催化剂体系通过催化乙烯齐聚得到α-烯烃/蒙脱土的齐聚产物,进一步将丙烯与这种齐聚产物共聚,合成了一系列结构不同的聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料。通过气相色谱、X射线衍射(XRD)分析得出蒙脱土负载的铁系催化剂催化乙烯齐聚产物是以C_4~C_(16)为主的α-烯烃,蒙脱土以片层形式分散于齐聚产物的甲苯溶液中。研究了蒙脱土负载的铁系催化剂与共聚催化剂复配催化乙烯齐聚以及丙烯与齐聚产物共聚合的情况。通过XRD、透射电镜、差示量热分析、凝胶渗透色谱分析表征可知,蒙脱土以纳米片层剥离的形式均匀分散于聚丙烯基体中,聚丙烯/复合材料的结晶温度比纯聚丙烯有所下降,所得聚丙烯基体分子量在8.1×10~4~17.1×10~4g/mo L。 相似文献
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在碳60官能化修飾研究工作中,我們曾實現了在三丁基膦催化下碳60與2,3-丁二烯羧酸酯的反應,得到了碳60駢環戊烯羧酸酯。[1] Zhang等曾報道三苯基膦和碳酸鉀共同催化下α-溴甲基丙烯酸酯對缺電子烯烴發生[3+2]環加成反應生成環戊烯基羧酸酯衍生物。[2] 本文報道在相同的條件下碳60與α-溴甲基丙烯酸酯的反應。 相似文献
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《燃料化学学报》2021,(3)
以天然有机二元羧酸草酸(OA)作为氢键供体,各种聚合度的聚乙二醇(PEG)作为氢键受体,构建出羧酸功能化低温共熔体(DES),将其用于催化α-蒎烯水合制备α-松油醇的反应中。傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、热重分析(TGA)等表征证实了OA与PEG之间氢键的形成。DES中PEG组分的存在对其酸强度影响较小,但随PEG分子量和用量的增加,DES总酸量减小,从而降低其催化活性。研究表明,分子量最小的PEG200与OA制备的OA/0.6PEG200 DES具有较佳的催化α-蒎烯水合反应性能,在DES催化剂用量0.03 mol(以OA计),α-蒎烯用量0.06 mol,水用量0.3 mol,反应温度75℃,反应时间8 h的优化条件下,获得81.5%的α-蒎烯转化率及51.2%的α-松油醇选择性。催化剂相反应结束后静置冷藏过夜即可分层分离,且循环使用性能良好。该OA/0.6PEG200低温共熔体制备简单,原子经济性高,为一步法催化α-松油醇的清洁制备开辟了新路线。 相似文献
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配位催化有催化剂和产物不易分离、溶剂污染环境等问题.而使用水溶性催化体系是克服这些缺点的有效方法之一,并且催化剂还可以循环使用.1984年德国鲁尔化学工业公司用水溶性铑-膦配合物为催化丙烯氢甲酰化生产取得了成功.在众多的水溶性配体中,三-间磺酸钠-三苯基膦[trisodi- 相似文献
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乙烯齐聚催化剂研究进展 总被引:2,自引:0,他引:2
综述了乙烯齐聚催化剂的研究进展.按照碳链的原子数目,简要介绍了α-烯烃的用途.按照后过渡金属催化剂和前过渡金属催化剂分类介绍了乙烯齐聚催化剂的研究情况,并重点介绍了乙烯三聚催化剂的研究进展,给出了部分聚合机理.文章最后介绍了α-烯烃除用乙烯齐聚催化剂方法外,还有石蜡热裂解、烷烃催化裂解、烷烃脱氢、烯烃二聚和歧化等方法制备.乙烯齐聚法所得产品线性化程度高,聚合度分布窄,分离费用低,产品质量好.在我国,石蜡裂解法为主要生产方法,因此在我国开展乙烯齐聚的研究,开发具有自主知识产权的齐聚催化剂,具有十分重要的意义. 相似文献
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有机胺能催化环状烯酮化合物在多个位点发生不对称合成反应. 最近,我们发展了手性伯胺催化β-取代2-环戊烯酮与从糖精衍生的1-氮杂二烯的α’,γ-区域选择性的[5+3]形式环加成反应. 这里我们将报道采用β-取代2-环己烯酮或β-未取代2-环戊烯酮时,在手性伯胺催化下却与相同1-氮杂二烯发生完全不同的α’,β-区域选择性的不对称[4+2]环加成反应,生成高度官能团化的手性[2.2.2]或[2.2.1]桥环骨架结构. 重要的是利用不同类型的手性伯胺催化剂能够实现非对映选择性的反转,分别制备高立体选择性的endo-或exo-环加成产物. 相似文献