微波辐射下N-芳基甲酰胺的合成

以甲酸作为甲酰化试剂，通过微波辐射合成的11种N-芳基甲酰胺。产率比传统 方法有所提高，反应时间缩短了20-120倍。     

Vilsmeier试剂近年来在环化反应中的应用

Vilsmeier-Hack反应是应用极为广泛的一类反应,Vilsmeier试剂在Vilsmeier-Hack反应中起着重要作用.Vils-meier试剂一般是由取代酰胺和卤化物形成的复合物.反应物在Vilsmeier试剂的作用下不仅能发生甲酰化反应,还能发生氯化、氯化甲酰化、芳香化、重排、脱水、环化等反应,Vilsmeier试剂已经广泛地运用于有机合成的各个领域,合成了许多在医药、农药及染料方面非常重要的化合物.这里介绍了Vilsmeier试剂近年来在环化反应中的研究进展.     

衍生化高效液相色谱法测定高分子受阻胺光稳定剂

以对硝基苯甲酰氯为酰基化试剂,通过与含胺基的高分子受阻胺光稳定剂944在四氢呋喃中发生酰胺化反应形成沉淀,改变反应配比确定对硝基苯甲酰氯与高分子受阻胺光稳定剂944反应比例为5∶1。利用傅立叶红外光谱分析反应沉淀来实现高分子受阻胺光稳定剂944的定性分析,利用高效液相色谱分析反应上层清液,实现定量分析,紫外可见检测器检测波长为360 nm,反应测试结果回收率可达到90%以上。     

亮点介绍

无金属参与的硼化反应:从N-对甲基苯磺酰基腙合成烷基硼酸酯Angew.Chem.Int.Ed.2012,51,2493～2496有机硼化合物,包括芳基硼化合物和烷基硼化合物,在有机合成上有着重要的作用.近些年来,烷基硼化合物的偶联反应以及官能团转化反应取得了很大的进展.与此同时,烷基硼酸的生物活性研究也得到了较多的关注.目前合成烷基硼化合物主要有四种方法:一是格氏试剂或锂试剂与硼试剂反应;二是Brown硼氢化反应;三是Miyaura     

相转移催化反应的研究 I: 5-芳基-2-呋喃甲酸芳酯的合成

研究了以芳香族重氮盐与呋喃甲酸缩合制得5-芳基-2-呋喃甲酸, 然而将基与亚硫酰氯作用制得相应的酰氯, 最后在相转移催化剂存在时在温和条件下以酚与芳基呋喃甲酰氯的反应. 并以好的得率合成了2千个新芳基呋喃甲酸芳酯.     

酚的三氟甲磺酰基化反应（英文）

三氟甲磺酸芳基酯在有机合成和药物化学中有重要应用,因而如何实现高效制备吸引了不少关注.三氟甲磺酰基吡啶盐(C_5H_5N~+SO_2CF_3·CF_3SO_3~-)可作为温和的三氟甲磺酰基化试剂,与酚类化合物反应得到三氟甲磺酸芳基酯.产物的纯化只需简单洗涤,不需要繁琐的柱层析操作.除了芳基酯,烯基酯也能由该吡啶盐为试剂合成得到.吡啶盐的制备和分离容易,干燥环境中稳定存在,使用起来方便.     

仲胺转化为甲酰胺的接力催化（英文）

甲酰胺是重要的化工原料,广泛应用于农药和医药生产中,其合成方法备受关注.目前,主要通过胺与不同甲酰化试剂(甲酸、甲酸盐、甲酰胺和CO₂等)的N-甲酰化反应合成甲酰胺.但由于转酰化反应生成的副产物不可避免,原子经济性100%的直接甲酰化成为更理想的合成路径.典型的甲酰胺代表是N,N-二甲基甲酰胺(DMF),工业上通过CH₃OH-NaOCH₃催化剂催化二甲胺和CO直接甲酰化生成DMF.近年研究者发展了多种直接甲酰化的催化体系,例如N-杂环卡宾、KOH、K₂CO₃和Co@N掺杂碳催化剂和PdCo双金属催化剂等.本课题组也报道了Ru修饰的氧化铈(Ru/CeO₂)和羟基磷灰石(Ru-HAP)催化的胺直接甲酰化(Green Chem.,2017,19,88-92和ChemCatChem,2021,13,41594163).然而,相较于伯胺,仲胺的直接甲酰化合成甲酰胺更加困难.因此,开发一种新的仲胺转化策略进而合成高附加值的甲酰胺非常必要.本文发展了一种基于羟基磷灰石负...     

芳基锡烷的合成研究进展

芳基锡烷化合物是参与构筑功能分子中芳基碳碳键和碳杂原子键的一类重要合成中间体. 其在药物化学、材料科学以及有机合成中都具有重要应用, 因此发展其高效新颖的合成方法具有重要的意义. 根据反应机理的类型, 综述了近些年来合成芳基锡烷的方法, 包括(1)芳香亲核试剂的锡化反应; (2)芳香亲电试剂的锡化反应; (3)过渡金属催化的锡化偶联反应; (4)芳基自由基中间体介导的锡化反应; (5)炔烃的环化和串联的锡化反应. 最后, 进一步分析了未来合成芳基锡烷的研究趋势.     

Bamberger重排反应的拓展研究

N-烷氧基-N-芳基酰胺在不同的反应条件下,既可经历保留或脱去酰基的重排反应,也可在芳烃的邻位或对位选择性地引入各类亲核试剂,并已成功地应用于天然物的全合成.     

2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮) 亚甲基] 苯并噻唑啉的合成

本实验通过2-(1-芳甲酰基亚甲基)苯并噻唑啉和芳基重氮盐反应, 高产率地制得一系列2-[1-芳酰基-1-(芳基偶氮)亚甲基]苯并噻唑啉。     

镍催化酚衍生物的Suzuki-Miyaura偶联反应研究进展

过渡金属镍催化的Suzuki-Miyaura偶联反应在有机合成中有着广泛的应用.综述了近年来以过渡金属镍催化的以酚的衍生物为底物的偶联反应的研究进展.主要包括芳基磺酸酯、氨基磺酸芳基酯、碳酸芳基酯、芳基羧酸酯、氨基甲酸芳基酯、芳基磷酸酯、芳醚、杂芳醚和酚盐的偶联反应.     

N-烃基-5-芳基吲哚-3-甲醛的合成和光谱性质

以5-溴吲哚为原料,经甲酰化、烷基化、Pd Cl2(dppf)催化下的Suzuki偶联反应,合成了系列N-烃基-5-芳基吲哚-3-甲醛.考察了催化剂、碱试剂和溶剂的选择与用量,以及反应物配比等因素对Suzuki偶联反应的影响.测定了标题化合物在乙腈中的紫外-可见吸收光谱和荧光发射光谱.     

固体酸催化合成二芳基甲酮化合物的研究进展

二芳基甲酮化合物是一类非常重要的化工产品和医药中间体,广泛应用于医药、涂料、电子及日用化工等领域综述了在不同类型固体酸催化下,利用Friedel-Crafts酰基化反应合成二芳基甲酮化合物的研究进展.     

3—芳酰基乙基斯德酮在浓盐酸中的分离反应

3－芳酰基乙基斯德酮与过量浓盐酸在乙酸酯中于室温下反应，生成3－芳酰基乙基斯德酮的盐酸盐，而将3－芳酰基乙基乙基斯德酮与不同量的盐酸在乙酸乙酯中回流，则得到1－芳酰基乙基－3－芳基吡唑啉，此外，33－芳酰基乙基－4－溴斯德酮在类似条件下分解得到的相应的1－氯甲酰吡唑啉。     

Grignard试剂与α-肉桂酰基环二硫缩烯酮的区域选择性加成反 应

乙基、丙基、丁基、苯基和苄基卤化镁等Grignard试剂与具有三个亲电中心的α-肉桂酰基环二硫缩烯酮类化合物2反应,加成反应发生在2中与芳基相邻的碳原子上,生成共轭加成产物3,反应具区域选择性。     

N-芳基-5-芳基-2-呋喃甲酰胺和N-5-芳基-2-呋喃甲酰基-N''''-芳氧基乙酰基肼的合成及生物活性的研究

5-芳基-2-呋喃甲酸及其衍生物具有调节植物生长等作用[4].我们通过大量的实验,选用PTC法,利用5-芳基-2-呋喃甲酰氯与芳胺和芳氧基乙酰胼反应,合成了新化合物Ⅱ和Ⅳ:     

微波促进下1-芳甲酰基-4-(2′-苯并呋喃甲酰基)氨基硫脲及其衍生物的合成

微波辐射条件下 ,首先由 2 苯并呋喃甲酰氯在相转移条件下依次与硫氰酸铵和芳甲酰肼反应合成了一系列 1 芳甲酰基 4 ( 2′ 苯并呋喃甲酰基 )氨基硫脲 .进一步在微波辐射的条件下由这些氨基硫脲分别与碘酸钾、醋酸或醋酸汞等试剂作用高产率地制得了 1 芳甲酰基 4 ( 2′ 苯并呋喃甲酰基 )氨基脲、2 芳基 5 ( 2′ 苯并呋喃甲酰胺基 ) 1,3 ,4 噻二唑和 2 芳基 5 ( 2′ 苯并呋喃甲酰胺基 ) 1,3 ,4 二唑 .     

芳基乙酮酸乙酯的合成新方法

以芳烃和草酰氯单乙酯为原料, 采用Friedel-Crafts酰基化反应合成了8种芳基乙酮酸乙酯, 用IR, 1H NMR, 元素分析确认了合成化合物结构, 并用高效液相色谱法分析了反应的选择性. 此合成方法具有反应条件温和、操作简单、产率高的特点.     

单酰化哌嗪类化合物的合成

2-呋喃甲酸和2-四氢呋喃甲酸分别与甲醇酯化后再与哌嗪进行结合缩合反应,分别合成了1-(2-呋喃甲酰基)哌嗪(90.6%)和1-(2-四氢呋喃甲酰基)哌嗪(92.3%),其结构经1H NMR和IR表征。     

2-甲酰基雌甾化合物的合成及^1^3C核磁共振谱和质谱的研究

雌酚酮、雌二醇及炔雌醇与Grignard试剂交换后在HMPA存在下与聚甲醛反应, 实现了雌甾化合物的区域选择性甲酰化, 合成了一系列2-甲酰基雌甾化合物. 测定了它们的^1^3C NMR和MS, 讨论了分子中互为邻位的酰基和羟基对甲酰基碳、A环dmdo及其它碳的δc的影响; 讨论了主要碎片离子的生成途径及有关裂解规律.