双马来酰亚胺树脂固化过程的红外光谱分析

利用傅里叶变换红外光谱法研究双马来酰亚胺树脂固化过程中的结构变化,认为双马来酰亚胺树脂固化反应分两进行,第一步是低温下的“ENE”反应,第二步是高温下的Diels-Alder反应,树脂第一步固化反应达到一定程度后,要进一步提高固化反应程度,必须提高温度才能使第二步固化反应发生。     

新型双马来酰亚胺－二烯丙基双酚A共聚树脂的合成及性能研究

在叔胺的催化作用下，合成了一类含芳醚结构的新型二苯甲烷双马来酰亚胺－二烯丙基双酚Ａ共聚树脂。与未用催化剂时合成的共聚树脂相比，该树脂具有更优良的贮存稳定性和热稳定性，耐热温度指数达２１４～２３８℃，而固化性能相似     

新型双马来酰亚胺—二烯丙基双酚A共聚树脂的合成及性能研究

在叔胺的催化作用下，合成了一类含芳醚结构的新型二苯甲烷双马来酰亚胺－二烯丙基双酚Ａ共聚树脂，与未用催化剂时合成的共聚树脂相比，该树脂具有更优良的贮存稳定性和热稳定性，耐热温度指数达２１４～２３８℃而固化性能相似。     

链延长型芳杂环双马来酰亚胺树脂的合成及性能

从分子结构出发,设计合成了含酞/芴Cardo环结构、1,3,4-噁二唑不对称结构共计3类10种新型链延长型双马来酰亚胺(BMI),采用核磁共振(NMR)、红外光谱(IR)、示差扫描量热仪(DSC)、热失重分析仪(TGA)、动态力学分析仪(DMA)等技术表征了BMI树脂的化学结构、固化行为以及固化物的热稳定性和动态力学性能,探讨了分子结构与性能关系.研究结果表明含酞(芴)Cardo结构BMI在普通低沸点有机溶剂中具有良好的溶解性能;含1,3,4-噁二唑结构BMI由于具有不对称分子结构导致两端官能团反应活性存在明显差异;3类BMI的固化物均具有优异耐热性和热稳定性.     

超支化聚硅氧烷改性双马来酰亚胺树脂的研究

将共聚改性与端氨基超支化聚硅氧烷(HBPSi(N))的合成一步完成,建立了一步法制备改性双马来酰亚胺树脂(记为B/D/H(N))的方法.以N,N′-4,4′-二苯甲烷双马来酰亚胺(BMI)、二烯丙基双酚A(DBA)组成的体系(记为B/D)为对比,探讨了HBPSi(N)含量对B/D/H(N)树脂性能的影响.研究结果表明,HBPSi(N)含量对B/D/H(N)树脂的性能有重要影响.少量HBPSi(N)的加入不仅可以显著提高固化物的韧性,而且能有效加快树脂的凝胶时间,同时大幅度提高固化树脂的耐热性、介电性能和耐湿性.这些性能的改善主要缘于HBPSi(N)的加入改变了交联网络的分子结构.B/D/H(N)体系优异的综合性能使之在制备先进树脂基复合材料、胶黏剂方面显示出很大的应用潜力.     

丙烯基苯化合物改性双马来酰亚胺树脂 Ⅱ.改性树脂的固化及性能

用ＤＳＣ研究了ＢＰＰＤＰＳ改性ＢＭＩ树脂固化反应动力学，获得固化反应级数ｎ＝１．４，活化能Ｅ＝８１．２４ｋＪ／ｍｏｌ，以及树脂的固化工艺：１４０℃，１ｈ；１９０℃，２ｈ；２５０℃，４ｈ。测定了不同配比固化树脂的吸水率、玻璃化温度、热氧化性和弯曲性能，当树脂配比为１．５：１时，固化树脂表现优良的耐热性，特别是在耐热性方面，２３０℃弯曲强度保留达８２．４％，并用Ｆｒｉｅｄｍａｎ法推导出固化树脂的热降解反应活化能为２９０ｋＪ／ｍｏｌ，遵循一级反应。     

一种添加剂对双马树脂固化的影响

研究了一种新添加剂2-丁酮肟对一种混合烯丙基酚改性的双马树脂6421的固化特性和固化性能的影响.非等温DSC结果表明添加了2 wt%的2-丁酮肟后,体系的固化反应活化能从93.6 k J/mol下降为81.8k J/mol,固化放热峰值温度显著下降了约35 K,同温度固化后固化度显著提高.红外光谱分析表明添加剂可与双马来酰亚胺的双键发生反应,并且加速了双马来酰亚胺的双键和烯丙基酚的双键在固化过程中的反应,最终固化物具有类似结构.作为结果,少量2-丁酮肟的添加显著抑制了双马树脂的固化时结皮现象,固化物表面光滑,并可在160℃预固化后脱模进一步固化,具有潜在的低温固化高温使用前景,改性树脂在经原有固化工艺条件固化后,玻璃化转变温度提高了40 K.     

丙烯基苯化合物改性双马来酰亚胺树脂：Ⅱ.改性树脂的固化及…

用ＤＳＣ研究了ＢＰＰＤＰＳ改性ＢＭＩ树脂固化反应动力学，获得固化反应级数ｎ＝１．４，活化能Ｅ＝８１．２４ＫＪ／ｍｏｌ，以及树脂的固化工艺：１４０℃，１ｈ；１９０℃，２ｈ；２５０℃、４ｈ。测定了不同配比固化树脂的吸水率、玻璃化温度、热氧化性和弯曲性能，当树脂配比为１。５：１时，固化树脂表现优良的耐热性，特别是在耐热性方面，２３０℃弯曲强度保留达８２。４％，并用Ｆｒｉｅｄｍａｎ法推导出固化树脂的热降解     

无孔双马来酰亚胺树脂微球的制备

无孔双马来酰亚胺树脂微球的制备;聚醚酰亚胺;双马来酰亚胺树脂;相结构;微球     

添加剂对二苯甲烷双马来酰亚胺合成和性能影响的研究

采用丙酮为溶剂并在反应前向体系中添加少量醇类添加剂的方法，合成了二苯甲烷双马来酰亚胺（BDM），同时与无添加剂体系作了比较。研究了添加剂及其用量对BDM产物的收率，副产物和各种性能的影响，用IR，DSC，SEM和GT等方法对BDM进行了测试和表征，结果表明，有醇类添加剂时BDM产物的基本化学结构没有变化，但反应的收率下降，副产物含量减少，物态有所变化，溶解度略有增加，凝胶化时间变短，热聚合（固化）速率加快，表观活化能下降，热聚合反应的活性有一定程度提高。     

双马来酰亚胺树脂增韧进展

双马来酰亚胺树脂是一类新型耐热高分子,应用日趋广泛。针对其脆性近年人们开展了大量增韧研究并取得明显效果,本文拟对这方面的进展给以系统介绍和评述。     

反应诱导相分离法制备双马来酰亚胺树脂微球

从聚醚酰亚胺(PEI)/[双马来酰亚胺(BMI)单体+烯丙基双酚A(DBA)]共混体系出发,通过反应诱导相分离,制备了约3μm尺寸的、单分散的BMI树脂微球.用扫描电镜(SEM)观察BMI树脂微球的形态,用激光粒度仪(LPS)表征BMI树脂微球的粒度及其分布,差示扫描量热法(DSC)测试BMI树脂微球的Tg.研究结果表明:PEI和聚酯酰亚胺(PEsI)的主链结构对BMI树脂微球形态有很大影响;PEI-A的用量增加,BMI树脂微球粒径减小,且粒度分布呈不均匀-均匀-不均匀变化;BMI树脂微球的Tg为215~218℃,略低于纯BMI树脂的Tg(225℃).     

含Zr聚乙炔基苯胺树脂的制备

以四氯化锆、苯乙炔和间乙炔基苯胺(APA)为原料,通过先驱体合成法制备新型含锆有机先驱体树脂——含Zr聚乙炔基苯胺树脂(ZAPA)。通过FT-IR表征了其结构,利用DSC及FT-IR研究了其固化反应,通过TG研究了其固化物的耐热性能,采用XRD和EDS研究了其固化物的烧结性能。结果表明:ZAPA树脂可以发生固化交联反应,其固化物相对于APA的固化物具有更好的耐热性能,在N2气氛下,ZAPA树脂固化物失重5%的温度为445°C,1 000°C下的质量残余率为43.7%;在空气气氛中,1 000°C下烧结5h后,可形成ZrO2晶体。     

芳醚砜二胺、芳醚砜双马来酰亚胺的合成及共聚树脂的性能研究

通过在三种不同的溶剂一碱体系中合成芳醚砜二胺的研究，确定了最佳的合成路线。用酸碱法对产物进行了纯化，进而合成了芳醚砜双马来酰亚胺。热重分析表明，芳醚砜双马来酰亚胺／芳醚砜二胺共聚树脂具有较高的热和热氧稳定性。     

双马来酰亚胺改性甲基二苯乙炔基硅烷性能的研究

甲基二苯乙炔基硅烷(MDPES)是一种新型耐高温有机硅树脂,由于主链中含有硅原子单元、乙炔单元和苯基,因此具有优良的耐热性能和介电性能。经双马来酰亚胺(BMI)改性后,MDPES／BMI复合材料不仅保留了良好的耐热性能和介电性能,而且力学性能也得到了极大的改善。     

锆炔杂化树脂的制备及性能

以四氯化锆、三氯乙烯及苯乙炔为原料,通过有机锂法合成锆炔杂化树脂(PZA),通过FT-IR、1 H-NMR表征了其结构,利用FT-IR、DSC及TGA研究了PZA树脂的固化反应及耐热性能;采用XRD研究了PZA树脂固化物的烧结性能.结果表明:PZA树脂可以发生固化交联反应;其固化物具有一定的耐热性能,在氮气气氛中,失重10％的温度(Td10)达到500℃,1 000℃下的质量保留率达到80％;在空气气氛中,1 000℃下烧结可形成四方氧化锆陶瓷.     

甲基三苯乙炔基硅烷树脂的固化行为及其耐热性能

甲基三苯乙炔基硅烷树脂(MTPES)通过自由基机理,热聚合形成交联网络结构。TGA结果表明:氮气中树脂失重5%的温度(Td5)和800℃的质量保留率分别为695℃、92.9%,而两者在空气中却有较大幅度的下降,分别只有565℃和43.9%,聚合物表现出优异的耐热性能。通过FT-IR、DSC和流变性能研究了MTPES树脂的固化特性。利用动态DSC分析方法,采用Kissinger和Ozawa方法计算得到固化反应表观活化能分别为146.61、49.3 kJ/mol。固化反应遵循一级反应机理。     

双马来酰亚胺树脂/SiO_2纳米复合材料的制备及性能

以表面含有胺基官能团的纳米SiO_2为填料,通过一步原位聚合法制备双马来酰亚胺树脂/SiO_2纳米复合材料(BMI/SiO_2).采用热重分析仪(TGA)、红外光谱分析仪(FTIR)、邵氏D硬度计(H)等仪器设备对BMI/SiO_2纳米复合材料进行测试分析,探讨纳米SiO_2对双马来酰亚胺聚酯树脂的热稳定性能、硬度和界面强度的影响.结果表明,所制备的BMI/SiO_2纳米复合材料的硬度随加入的纳米SiO_2含量的增加,呈现逐渐升高趋势.当纳米SiO_2含量为3%时,相对于双马来酰亚胺聚酯,复合材料的硬度提高了80%.通过热稳定性分析可知,纳米SiO_2的加入降低了双马来酰亚胺树脂基体材料的热分解温度,使其从458℃降低到451℃.通过对双马来酰亚胺/SiO_2纳米复合材料的界面分析发现,纳米SiO_2的表面接枝了双马来酰亚胺分子链,说明纳米SiO_2参与了双马来酰亚胺的聚合过程,有利于提高聚合物基体材料与填料间的界面强度,进而提高复合材料的机械性能.     

烯丙基甲酚醚/双马来酰亚胺/二烯丙基双酚A共混体的热稳定性研究

双马来酰亚胺(BMI)/二烯丙基双酚-A(DABP-A)共混体树脂体系,具有高韧性和优异的耐热性能,但粘度大,导致加工工艺复杂,应用困难。而烯丙基甲酚醚(AMPE)含有活性基团,与上述树脂体系能发生交联反应,将其作为活性稀释剂,选择合适比例,能在减小粘度的同时,提高体系的机械强度和耐热性能。实验中将AMPE加入到BMI/DABPA树脂体系,并改变AMPE在树脂体系中的质量分数,测定质量分数与体系粘度、热稳定性等性能之间的关系,确定最佳的比例为AMPE∶BMI∶DABPA=10～20∶36∶29.2,而热失重实验也表明,复合材料热稳定性得到了进一步提高。该结论对于企业改进生产工艺,降低生产成本,提高产品质量,改善生产效益,具有重要意义。     

氮丙啶交联剂的交联性能及固化动力学研究

合成了一种氯丙啶交联剂，并以丙烯酸树脂乳液为模型化合物对交联剂的交联性能及固化动力学进行了研究。结果表明：在丙烯酸树脂乳液中加入适量的氯丙啶交联剂，可使胶膜的力学性能及耐水碱性，耐溶剂性都得到很大的提高；但交联对玻璃化转变温度的影响较小。用程序升温DSC（差示扫描量热法）方法对固化反应动力学进行了研究，计算出固化反应的活化能。