超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中9种有机磷农药残留量

采用超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水产品中吡菌磷、伏杀硫磷、乙硫磷、甲基嘧啶磷、速灭磷、杀扑磷、亚胺硫磷、二嗪磷、治螟磷等9种有机磷农药残留量。水产品样品用冰乙酸-乙腈(1+99)混合液提取,加入乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)吸附剂净化,所得样液用超高效液相色谱分离,电喷雾串联四极杆质谱进行检测。9种有机磷农药的质量浓度均在18μg.L-1以内与峰面积呈线性关系,方法的检出限(3S/N)为0.005mg.kg-1。以水产品样品为基体进行回收试验,方法的回收率在87.5%～102%之间,相对标准偏差(n=10)在3.7%～13%之间。     

搅拌棒吸附萃取-液相色谱-串联质谱法测定微山湖水中的有机磷农药残留

采用搅拌棒吸附萃取结合液相色谱-串联质谱法测定微山湖水中的马拉硫磷、三唑磷、喹硫磷、伏杀硫磷等4种有机磷农药残留。对影响有机磷农药残留吸附萃取效率的萃取涂层、样品溶液的酸度、振荡速率、萃取时间、溶液的离子强度、解吸液、解吸时间和解吸模式等因素进行了优化,确定了最佳吸附萃取条件。样品经搅拌棒萃取、解吸后,采用ZORBAX Eclipse Plus C_(18)色谱柱分离。在多反应监测模式下检测,外标法定量。4种有机磷农药的质量浓度在一定范围内与峰面积呈线性关系,检出限(3S/N)在0.16~0.73μg·kg~(-1)之间。加标回收率在72.3%~107%之间,测定值的相对标准偏差(n=6)在7.8%~11%之间。     

血清有机磷液-质谱快速检测方法被验证

有机磷农药中毒的死亡率很高,其重要原因之一是诊断不及时。日本学者Inoue等人通过研究验证了一种简单快速的新方法——液相色谱法-大气压电离子化-质谱测定法(LC-APCI-MS法),结果证实此方法可以有效测定进入人体血清中的10种有机磷酸盐浓度(J Phar Biomedl Anal,2007,44:258)。“液液提取”或“固体萃取”方法是目前临床最常用的有机磷酸盐提取方法,但对某些特殊成分的化合物如乙酰甲胺磷则无效。Inoue等人采用液相色谱-质谱联用测定法(LC-MS)研究出一种简单快速的方法用来测定急性中毒患者血清中的10种有机磷农药浓度[乙酰甲胺磷、杀扑磷、敌敌畏、倍硫磷、苯硫磷、敌匹硫磷、甲基乙酯磷(稻丰散)、马拉硫磷、杀螟硫磷、杀螟腈]。这10种有机磷农药在日本使用广泛。具体操作程序为:使用乙腈脱蛋白后,将每种需检测的生物标本注入一个XTerra MS C18不锈钢试剂盒中,采用10mmol/L的甲酸铵-甲醇组成的溶剂进行梯度洗脱。该研究证实,将沉淀蛋白法作为样本的提纯程序,这种LC-MS方法快速可行,可以测定人体血清中的有机磷农药,并且在测定血清标本中有机磷农药时具备较高的选择性、敏感性、精确...     

超高效液相色谱-串联质谱法测定猪肝中有机磷农药残留量的研究

建立了猪肝组织中敌百虫、敌敌畏、马拉硫磷、巴胺磷、倍硫磷、二嗪农和辛硫磷7种有机磷农药残留的超高效液相色谱-串联质谱(UPLC-MS/MS)测定方法。样品经乙酸乙酯提取后,用Carb/PSA(碳黑/乙二胺-N-丙基)复合萃取柱净化,经超高效液相色谱仪和C18色谱柱分离,以甲醇和10 mmol/L乙酸铵水溶液为流动相进行梯度洗脱。电喷雾正离子模式(ESI+)电离,多反应监测模式(MRM)检测,外标法定量。结果表明:7种有机磷农药标准溶液在10~1 000μg/L范围内呈现良好的线性关系,r2均不小于0.995 0,方法检出限为5μg/kg,定量下限为10μg/kg;7种有机磷农药在10~50μg/kg添加水平范围内的回收率为70%~92%,批内、批间RSD均小于16%。该方法具有简便、快捷、灵敏度高、定性准确等优点,满足食品安全检测有关法规的要求。     

气相色谱法同时测定果蔬中常见有机磷农药残留量

利用气相色谱法测定食品中7种常见的有机磷农药残留量,优化提取条件、载气流速等实验条件,在样品提取时采用超声波法,乙腈作为提取体系,提高农药的萃取效率。经气相色谱法测定,外标法定量,结果表明,本方法在0.05μg·mL~(-1)～10.0μg·mL~(-1)浓度内有较好的线性关系,该方法对甲拌磷、乙拌磷、甲基对硫磷、马拉硫磷、喹硫磷、杀扑磷、毒死蜱七种有机磷农药有较好的分离效果,检出限范围为0.04μg·L~(-1)～0.12μg·L~(-1),在固定加标量的条件下,方法的回收率范围为81%～99.6%,相对标准偏差低于10%,符合分析方法要求。该方法可用于蔬菜水果中7种有机磷农药残留的同时测定。     

自制Co_(3)O_(4)多孔材料净化-气相色谱法测定蔬菜中4种有机磷农药的残留量北大核心CSCD

以题示方法测定蔬菜样品中磷胺、倍硫磷、喹硫磷、丙溴磷等4种有机磷农药的残留量。采用硝酸钴和甘氨酸燃烧法制备Co_(3)O_(4)多孔材料,通过粉末X射线衍射仪(XRD)、场发射电子扫描显微镜(FESEM)、吸附比表面测试(BET)、热重分析(TG)对材料进行了表征,结果表明,该净化剂为具有层状疏松多孔结构的尖晶石型Co_(3)O_(4)材料,比表面积为22.054 m~2·g^(-1),Co_(3)O_(4)的质量分数为87.0%。蔬菜样品经切碎、研磨后,分取2.5 g,用甲苯5.0 mL涡旋提取5 min。离心,分取4.0 mL上清液,加入0.07 g Co_(3)O_(4)多孔材料,涡旋净化5 min。离心,分取0.6 mL上清液,过0.22μm滤膜,滤液进入气相色谱仪,在HP-5毛细管色谱柱上用程序升温条件分离,用火焰光度检测器测定。结果显示,Co_(3)O_(4)多孔材料的用量仅为QuEChERS法的百分之一;4种有机磷农药均在15 min内实现了基线分离,磷胺还实现了顺反异构的拆分和分离;标准曲线的线性范围分别为0.032~0.60 mg·L^(-1)(磷胺和丙溴磷)和0.016~0.30 mg·L^(-1)(倍硫磷和喹硫磷),检出限(3S/N)为0.004~0.010 mg·L^(-1)。对空白油麦菜样品进行4个浓度水平的加标回收试验,4种有机磷农药的回收率为89.2%~95.8%,测定值的相对标准偏差(n=6)均不大于7.0%;方法用于11种蔬菜样品的分析,均未检出4种有机磷农药的残留,符合GB 2763-2021的规定。     

地表水中氨基甲酸酯农药及代谢物多组分分析方法研究进展

70年代以来,由于有机氯农药受到禁用或限用,以及抗有机磷杀虫剂的昆虫品种日益增多,氨基甲酸酯农药作为一种高效、广谱农药,在农作物保护中的用量逐年增加.该农药急性中毒时,可出现流泪、肌肉颤动、瞳孔缩小等胆碱酯酶抑制症状,研究表明,该农药还是潜在的内分泌干扰物[1].因此氨基甲酸酯的污染现状及其环境行为倍受关注.     

基于氧化石墨烯气凝胶固相萃取柱检测有机磷农药北大核心CSCD

以氧化石墨烯气凝胶三维纳米材料作为固相萃取的吸附剂,结合高效液相色谱,对食品中的有机磷农药(辛硫磷、双硫磷、倍硫磷、杀螟硫磷)进行检测分析。首先,利用冷冻干燥的方式制备得到氧化石墨烯气凝胶,通过扫描电镜、红外光谱、比表面积吸附等一系列的实验手段对其形貌及物理特性进行了表征,证明其成功合成。从扫描电镜中可见石墨烯的层状褶皱结构,其表面积为740.51 m^(2)/g。然后,将氧化石墨烯气凝胶直接填充于固相萃取柱中,在未借助任何硅胶等基体的条件下进行萃取研究;通过单因素实验,系统研究了萃取和洗脱条件对有机磷农药萃取回收率的影响。结果显示,在上样体积15 mL、样品溶液pH值4、上样速率1.0 mL/min、洗脱剂1.0 mL乙腈的条件下萃取回收率最高。与商用的萃取材料进行比较,包括碳十八硅胶柱(C18)、阴离子交换柱(SAX)、氨基柱(-NH_(2))和硅酸镁柱(Florisil),氧化石墨烯气凝胶填充的固相萃取柱的萃取回收率有明显提高。实验考察了氧化石墨烯气凝胶直接填充的萃取柱的寿命,结果显示该萃取柱可以重复使用15次,可见解决了分散无基体支撑的石墨烯纳米片容易破碎、堵塞筛板的问题。与液相色谱联用建立分析方法,4种有机磷农药的线性范围较宽,辛硫磷、双硫磷和倍硫磷的线性范围为1~200μg/L,杀螟硫磷的线性范围为2~200μg/L,线性拟合良好(线性相关系数r^(2)≥0.9949),检出限为0.2~0.5μg/L,满足于我国和其他国家限定标准的检测。将该方法应用于实际样品,在苹果皮中未检测到有机磷农药,对其进行加标,回收率为70.5%~93.6%,相对标准偏差≤10.4%。     

手性诱导构建磷手性中心不对称合成有机磷功能化合物研究进展

有机磷化学是有机化学和生命科学研究的重要分支,具有磷手性中心的有机磷化合物在医药、农药、材料和不对称合成等研究领域中具有广泛的应用.利用自然界广泛存在的天然手性化合物作为手性诱导试剂,通过相应的化学转化可以高效合成具有光学活性的磷手性有机磷功能化合物.综述了近年来利用薄荷醇、金雀花碱、麻黄碱和碳水化合物等天然产物作为手性诱导试剂,不对称合成磷手性有机磷功能化合物的研究进展.     

超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水果中吡菌磷等9种有机磷农药残留量

建立了超高效液相色谱-串联质谱法同时测定水果中吡菌磷、伏杀硫磷、乙硫磷、甲基嘧啶磷、速灭磷、杀扑磷、亚胺硫磷、二嗪磷、治螟磷等9种有机磷农药残留量的方法,对提取条件、流动相比例、质谱条件进行了研究.待测样品直接用含1％冰乙酸的乙腈提取,乙二胺-N-丙基硅烷(PSA)吸附剂除杂,采用电喷雾离子源(ESI)、多反应监测正离...     

血中神经性毒物和有机磷农药的气相色谱分析

从生物体液中分离检定神经性毒物和有机磷农药有溶剂提取法,但选择性差,需与高度专的分析方法(如气相色谱-质谱联用)相结合;另外还有竞争抑制酶免疫测定法,~(32)P标记放射测定法及胆碱酯酶抑制测定等方法,以上方法操作复杂,试剂成本     

加速溶剂萃取-凝胶渗透色谱净化-气相色谱快速分析动物源性食品中残留的多种有机磷农药

建立了动物源性食品猪肉、牛肉、鸡肉及鱼肉中36种有机磷农药残留的快速分析方法。以乙腈作为溶剂,对试样采用加速溶剂萃取仪萃取,自动凝胶渗透色谱仪净化预处理,N-丙基乙二胺(PSA)填料再净化,毛细管气相色谱法分离,火焰光度检测器(磷型)检测,内标法定量。该方法分离效果良好,重现性好,灵敏度、精密度高,杂质干扰少。36种有机磷农药的检测限(LOD)为0.0012 mg/kg(乙拌磷)～0.014 mg/kg(吡唑硫磷),定量限(LOQ)为0.004 mg/kg(乙拌磷)～0.047 mg/kg(吡唑硫磷)。当试样中有机磷农药的添加浓度分别为0.05,0.1,0.2 mg/kg时,回收率为58.2%～106.3%。方法的最低检测限和添加回收率均符合农药残留分析的要求。     

高效液相色谱分离10种有机磷农药

采用高效液相色谱(HPLC)法分离10种有机磷农药(OPPs),优化了流动相、流速、紫外吸收波长和柱温条件。研究表明:除对硫磷和异稻瘟净、甲拌磷和二嗪农的色谱峰重叠外,其他6种有机磷:速灭磷、水胺硫磷、杀扑磷、甲基对硫磷、马拉硫磷和杀螟松都得到了较好分离。该方法批内偏差在2.91%~12.76%之间,最低检测限达0.15~0.62 ng。     

加速溶剂萃取-气相色谱法测定土壤中的有机磷农药残留

采用加速溶剂萃取法测定土壤中有机磷农药残留物。土壤样品与无水硫酸钠(1：2m/m)混合后,再加适量中性氧化铝和活性碳,用丙酮、甲醇(1：1,V/V)在加速溶剂萃取仪上以10．3Mpa、60℃提取10min,对土壤中10种有机磷农药的回收率在80．4％-113．7％之间。该法用于土壤中的有机磷农药残留测定,速度快,检出限为0．01—0．06μg/kg。     

固相萃取-高效液相色谱法测定水中3种有机磷农药残留

<正>丙溴磷、三唑磷和毒死蜱是3种高效杀虫剂。丙溴磷是一种分子内含有正丙硫基的硫代磷酸酯类中等毒性杀虫剂,作用迅速,药剂吸着力强,对产生抗性的害虫有杀灭的效果~([1])。三唑磷是高效的有机磷杀虫、杀螨剂~([2]),对危害粮食、果蔬等农作物的害虫有良好的防治效果。毒死蜱是乙酰胆碱酯酶抑制剂,属硫逐磷酸酯类中等毒性杀虫剂,对棉铃虫有预防效果~([3-4])。在甲胺磷、对硫磷等有机磷杀虫剂被禁     

基于Tb(Ⅲ)配合物的“turn on”型荧光探针的制备及其对有机磷化合物的传感识别

有机磷化学武器的使用以及有机磷农药滥用给社会安全以及人类健康造成了极大危害.因此,发展能够高效检测有机磷化合物的方法对于防范和治理有机磷化合物污染至关重要.本工作中合成了以1,4,7-三氮杂环壬烷衍生物为配体的Tb(III)配合物——TbL~(3+),该配合物的分子结构中不含芳环结构,故其发光效率很低.当有机磷化合物杀螟腈和TbL~(3+)络合后,由于杀螟腈的T1能级与Tb(III)的5D4能级高度匹配,前者作为能量给体可大幅敏化TbL~(3+)的荧光,且最大敏化效率为I/I0=55,对杀螟腈的检出限可达59 nmol/L.高分辨质谱、荧光滴定实验和荧光寿命测试表明,TbL~(3+)可络合2个杀螟腈分子和1个甲醇分子.丙溴磷、毒死蜱、乐果、二嗪农、辛硫磷、倍硫磷、甲基对硫磷和敌敌畏8种有机磷化合物几乎不对TbL~(3+)的荧光产生影响,据此实现了对有机磷化合物杀螟腈的特异传感识别.     

Tyr/Glu/Fe_3O_4/Nafion/CNTs/GCE酪氨酸酶生物传感器制备及应用于农药检测的研究

大量使用的有机磷农药残留,对水体、土壤等环境都会造成严重的污染,残留农药随着食物链进入人体内,能够抑制人体内胆碱酯酶的活性,造成神经传导介质.乙酰胆碱的代谢混乱,引起各类急性、慢性中毒情况~([1,2]).本实验采用在电极表面修饰Fe_3O_4、CNTs、Nafion、戊二醛等功能性材料,提高修饰电极的稳定性,同时Fe_3O_4纳米颗粒、CNTs较大的比表面积增加了酶的负载量,从而提高了传感器的电流响应.将该电极应用于酪氨酸酶传感器的制备,并建立了检测农药残留的方法.     

白菜中有机磷农药的电纺纳米纤维固相萃取-高效液相色谱法测定

以聚苯乙烯电纺纳米纤维为固相萃取介质填装固相萃取小柱,对白菜中的5种有机磷农药(杀扑磷、马拉硫磷、辛硫磷、丙溴磷、毒死蜱)富集净化,甲醇洗脱吸附在小柱上的农药后,用高效液相色谱-紫外检测器进行检测.对萃取次数、白菜样品提取液、洗脱液、pH值进行了优化,杀扑磷、马拉硫磷、辛硫磷、丙溴磷、毒死蜱在固相萃取小柱上的最大吸附量分别为2.9、3.5、5.6、3.7、7.8 mg/g,5种有机磷农药的平均加标回收率为68% ～97%,相对标准偏差为1.6% ～4.7%.测定喷洒5种农药后的白菜样品的萃取回收率为65% ～93%,相对标准偏差为1.6% ～4.0%,5种农药的检出限为0.02 ～0.1 mg/kg.该方法操作简单、价廉,能够用于白菜中有机磷农药的测定.     

磁性“一步法”-液相色谱-串联质谱法测定水产品中28种有机磷农药残留

基于磁性纳米材料建立了磁性“一步法”前处理技术,结合液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)方法,实现了水产品中28种有机磷农药残留的精准定量分析。针对水产品富含蛋白质、脂肪和脂肪酸的特点,选择磁性聚合物(聚二乙烯基苯-吡咯烷酮,Fe₃O₄-PLS)为净化剂,通过疏水作用、氢键和π-π键等相互协同作用高效吸附基质干扰组分,净化样品。优化了萃取溶剂类型及用量、盐析与除水剂、Fe₃O₄-PLS和C18用量等实验条件。在最佳样品前处理条件下,28种有机磷农药的方法检出限(MLOD)为0.03～0.85μg/kg,方法定量限(MLOQ)为0.50～2.00μg/kg;不同添加浓度水平下目标物的平均回收率为60.1%～119.0%,相对标准偏差(RSDs)为0.8%～19.0%,方法的灵敏度和准确度高。与QuEChERS方法对比,本方法在萃取溶剂、盐析与除水剂和净化剂用量以及分析效率等方面均展现出明显的优势。采用本方法检测不同种类水产品中有机磷农药残留,结果表明,本方法具有良好的实用性,可为水产品中有机磷农药残...     

气相色谱-质谱法测定二嗪磷颗粒剂中有害杂质治螟磷

正治螟磷是一种具有触杀、内吸和熏蒸作用的高毒有机磷杀虫剂,目前国家已明令禁止在蔬菜、果树、茶叶、中草药材等无公害产品生产中使用治螟磷[1]。二嗪磷颗粒剂作为一种低毒、广谱、高效、防除蔬菜等农作物生长过程中地下害虫的高效杀虫剂,在生产过程中不可避免引入少量的生产性杂质治螟磷[2]。为有效控制在使用二嗪磷颗粒剂过程中有害杂质治螟磷对农产品的影响,确保无公害农产品的安全生产,应严格控制有害杂质治螟磷的含量。