手性氨基酸及其衍生物配体在酮不对称氢转移反应中的应用进展

前手性酮的不对称氢转移反应(ATH)是获得手性醇的重要方法.近年来氨基酸及其衍生物在金属Ru,Rh,Ir催化酮的ATH中的应用引起人们关注.就氨基酸、氨基酸酰胺、氨基酸硫代酰胺、氨基酸羟胺酸、氨基酸酰肼、氨基醇及氨基酸羟基酰胺等为配体的金属络合物在ATH中的催化性能进行了综述.     

ATP与氨基酸弱相互作用的质谱与理论计算研究

利用电喷雾质谱、荧光、核磁和理论计算研究了ATP与19种氨基酸的弱相互作用.在质谱中发现除甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)外,其它氨基酸均可观测到与ATP因弱相互作用形成的复合物离子.利用不同质谱锥孔电压下复合物稳定性的不同,分析了侧链基团对ATP与19种氨基酸弱相互作用的影响.并利用荧光光谱和核磁共振波谱法研究了芳香性氨基酸与ATP的弱相互作用.结果表明,氨基酸与ATP的弱相互作用强弱顺序为:色氨酸(Trp)＞苯丙氨酸(Phe)＞具有R‖C-NH2的氨基酸＞具有-RCOOH、-R-NH2的氨基酸＞具有-RSH、-ROH的氨基酸＞R为长链的氨基酸＞R为短链的氨基酸.不同官能团的氨基酸与ATP的弱相互作用的模拟计算也证实了此结论,并发现氨基酸的主侧链基团与ATP分子基团间的多个分子间因氢键作用使复合物能稳定存在.这一结果将为预测蛋白与ATP结合位点及研究ATP的识别机理提供依据.     

氨基酸环内酸酐开环聚合制备多肽聚合物及其应用进展

氨基酸类聚合物具有良好的生物相容性及可降解性,逐渐成为重要的生物医药材料.通过氨基酸环内酸酐(NCA)开环聚合可以得到聚氨基酸,或者氨基酸与非氨基酸共聚物.该方法具有简便、高效及产率高等优点,且聚合物分子量及分子量分布可控.本文归纳总结了NCA开环聚合的原理,NCA单体和多肽聚合物的合成方法,聚氨基酸在水凝胶、多肽膜、多肽粘结剂、抗菌肽及自组装等领域的应用,利用聚乙二醇、聚酯、硅氧烷和壳聚糖等修饰聚氨基酸的进展,并展望了该领域未来发展方向.     

氨基酸改性聚乳酸

为了改善聚乳酸降解速度慢、细胞亲和性差等方面的不足,氨基酸对聚乳酸的改性工作正在得到人们越来越多的关注.本文综述了氨基酸对聚乳酸改性的各种方法,以及各种氨基酸改性聚乳酸材料的性能与应用.其中,较为常见的改性方法是合成聚(乳酸-氨基酸).展望氨基酸改性聚乳酸类生物降解材料的未来,降低合成成本是广泛应用的关键.因此,虽然目前广泛应用的聚(乳酸-氨基酸)合成途径是氨基酸环状衍生物(尤其是吗啉-2,5-二酮)开环聚合法,但经济有效地以氨基酸、乳酸等为原料的直接聚合法值得关注.     

光学活性双氨基酸的合成

光学活性的双氨基酸作为一类非天然的氨基酸合成子, 在医药、农药和肽类合成中有着重要的作用. 评述了近年来关于光学活性双氨基酸合成的进展.     

Fmoc保护氨基酸与Wang树脂的缩合反应

研究了保护氨基酸、Wang 树脂取代度、树脂粒度、搅拌方式对Fmoc-氨基酸-Wang树脂连接效率的影响. 结果表明, 保护氨基酸分子量的大小会因产生不同的位阻而影响缩合反应的效率, 分子量越小缩合效率越高; Wang树脂的取代度较高时, 已缩合的氨基酸给后续保护氨基酸的缩合形成阻碍, 使缩合效率降低; 粒径较小和搅拌较好时, 对保护氨基酸的粒内外扩散有利, 可提高反应速度和缩合效率.     

D-型氨基酸的生物法制备

自然界存在20种氨基酸,均为L-型氨基酸,它们是组成蛋白质的基本结构单元.所以,人们一般认为D-氨基酸在自然界中极少存在,因此对于D-氨基酸的功能或性质方面的研究也非常少.近年来,随着科学研究的深入,人们发现非天然的D-型氨基酸虽然不是构成蛋白质的基本结构单元,但许多植物、     

海藻糖和氨基酸之间相互作用的分子动力学模拟

虽然海藻糖已经广泛用于蛋白质稳定性研究,但海藻糖稳定蛋白质的作用机理尚不清晰.本文利用全原子分子动力学模拟研究了20种常见氨基酸和海藻糖之间的分子机理.结果表明,所有氨基酸,尤其是极性和带电氨基酸,均优先与水分子结合.相反,仅有疏水性氨基酸与海藻糖发生相互作用,尤其是芳香族和疏水性氨基酸的侧链更易于和海藻糖接触.所有氨基酸的主链与水分子接触的趋势一致.虽然氨基酸和海藻糖与水之间均形成氢键,但氨基酸和海藻糖之间的氢键相互作用要弱于氨基酸和水之间的氢键相互作用.上述分子模拟的结果对于海藻糖稳定蛋白质作用机理的解析及高效蛋白质稳定剂的理性设计具有非常重要的理论指导意义.     

基于电子舌技术的氨基酸与密码子关系的初步研究

自从首个遗传密码子被破译以来, 密码子与所表达的氨基酸之间的关系一直吸引了许多关注. 本研究从氨基酸、核苷和三偏磷酸钠的反应体系出发, 用电子舌检测反应前后体系变化, 考察核苷对氨基酸成肽反应的影响, 试图找到氨基酸与密码子的联系. 结果表明, 大部分氨基酸的密码子或反密码子中间位核苷对反应的促进作用最大, 这种结果可能是因为核苷的碱基与氨基酸的侧链基团之间的某种弱相互作用导致的. 相应地, 亮氨酸和异亮氨酸之间的结果差异更加佐证了上述假设. 这种弱相互作用有望成为研究密码子识别氨基酸的关键突破, 为生命起源的研究提供新方法.     

海藻糖和氨基酸之间相互作用的分子动力学模拟

虽然海藻糖已经广泛用于蛋白质稳定性研究,但海藻糖稳定蛋白质的作用机理尚不清晰. 本文利用全原子分子动力学模拟研究了20种常见氨基酸和海藻糖之间的分子机理. 结果表明,所有氨基酸,尤其是极性和带电氨基酸,均优先与水分子结合. 相反,仅有疏水性氨基酸与海藻糖发生相互作用,尤其是芳香族和疏水性氨基酸的侧链更易于和海藻糖接触. 所有氨基酸的主链与水分子接触的趋势一致. 虽然氨基酸和海藻糖与水之间均形成氢键,但氨基酸和海藻糖之间的氢键相互作用要弱于氨基酸和水之间的氢键相互作用. 上述分子模拟的结果对于海藻糖稳定蛋白质作用机理的解析及高效蛋白质稳定剂的理性设计具有非常重要的理论指导意义.     

茚三酮比色法测定茶叶中游离氨基酸总量方法存在问题的探讨

氨基酸是茶叶中的主要成分,茶叶中氨基酸与茶叶嫩度有密切关系,它对茶汤的滋味、色泽也有较明显的影响,是形成茶叶香气和鲜爽度的重要成分.茶叶中有20多种游离氨基酸,其中茶氨酸占氨基酸总量的50%以上.     

一类α-五元杂环氨基酸的合成研究进展

杂环位于氨基酸C-末端羧基与α-碳之间的α-五元杂环氨基酸是一类主要来源于海洋多肽的高度修饰的氨基酸,分子中杂环的存在对化合物的生物活性有着重要的影响.综述了此类氨基酸的合成方法,这些方法针对不同的底物在操作简便性、收率、产物光学纯度、适用范围上有着明显差别.     

Ni（Ⅱ）螯合物在氨基酸合成中的应用

Ni(Ⅱ)螯合物诱导合成氨基酸是氨基酸合成方法中一类新颖且有工业生产价值的合成方法.从合成方法学、络合金属离子的优选、配体的改进、卤代片段的选择、合成氨基酸种类等方面介绍该合成方法的研究进展.     

氨基酸氧化酶催化合成非天然手性氨基酸研究进展

<正>非天然手性氨基酸是已经上市的和正在研发的手性药物、手性农药和手性食品添加剂的关键中间体[1-2].随着相关产业的发展,非天然手性氨基酸的市场需求与日俱增.非天然手性氨基酸不能像天然L-氨基酸一样采用发酵法生产,主要制备方法包括化学法和生物法.化学法包括化学不对称合成法和化学拆分法.化学不对称合成法采用价格昂贵的手性源、手性助剂或手性金属催化剂.化学拆分法采用手性酸为拆分剂,经历与消旋氨基酸成盐、解     

极谱络合吸附波测定天冬氨酸

氨基酸广泛存在于各种生物体中,其分析测定方法多为采用氨基酸分析仪,但价格昂贵.示波极谱法测定氨基酸已有报道,但多为碱性和中性氨基酸,未见酸性氨基酸的测定,本文提出用示波极谱仪,测定酸性氨基酸——天冬氨酸.仪器简单,操作简便,测定费用低,灵敏度高,精密度好,具有一定的应有价值.     

β-氨基酸的合成: 等当体方法的应用

β-氨基酸是一类在药物开发和生物研究中有广泛应用的中间体. 由等当体合成β-氨基酸的方法具有结构定制、合成产物丰富、直观等特点, 是β-氨基酸合成领域中不可或缺的合成方法. 重点介绍近年来该领域具有代表性的工作.     

酶反应动力学及人血清中手性氨基酸的LIE-CE研究

手性分析在生命起源研究、生命科学研究、药物研究、疾病研究、食品研究等领域中具有极其重要的研究意义.近年来,手性离子配体交换技术在手性氨基酸的分析的应用备受关注.本研究建立了了以Zn(Ⅱ)为中心离子的手性氨基酸离子配体交换毛细管电泳方法(LIE-CE)及氨基酸的丹酰氯在线衍生技术,并进一步开展了人血清中手性氨基酸的分析及酶反应动力学的研究.     

Ni(II)螯合物在氨基酸合成中的应用

Ni(II)螯合物诱导合成氨基酸是氨基酸合成方法中一类新颖且有工业生产价值的合成方法. 从合成方法学 、络合金属离子的优选、配体的改进、卤代片段的选择、合成氨基酸种类等方面介绍该合成方法的研究进 展.     

毛细管电泳在手性氨基酸拆分中的研究进展

毛细管电泳(capillary electrophoresis,CE)作为一种强有力的手性分离技术,由于操作简单、试剂消耗少及柱效高等优点,受到广泛关注,是近年来手性分离领域的研究热点.氨基酸是组成蛋白质的基本单元,且大多数氨基酸具有手性中心,手性氨基酸是生命体系的一个重要特征.具有手性中心的氨基酸,其对映体间的生物活性往往存在着较大的差异,因此,氨基酸的手性拆分对了解人体及动物生命活动起着举足轻重的作用.主要总结了近5年来毛细管电泳的3种分离模式(毛细管区带电泳、胶束电动毛细管色谱、毛细管电色谱)在氨基酸手性拆分中的发展和应用.     

氨基酸在水或氯化钾水溶液中体积性质的研究

在298.15K和常压下利用密度法测定了十几种α-氨基酸在水或氯化钾水溶液中的表观摩尔体积,由此得到了各氨基酸的偏摩尔体积和其相应的转移偏摩尔体积,以及氨基酸中侧链对其偏摩尔体积的贡献值.从理论上计算了各氨基酸在上述溶液中的水化数和体积相互作用参数.结果表明,氨基酸的转移偏摩尔体积值随着盐溶液浓度的增加而增大;氨基酸与共溶质间的相互作用以1∶1形式为主;氨基酸的水化数随盐浓度的增加而减小.对所得结果进行了定性讨论.