阿普唑仑的波谱学数据和结构确证

阿普唑仑是一种临床上广泛应用的具有抗抑郁作用的药物. 本文对阿普唑仑进行了¹H、¹³C NMR检测，通过DEPT和¹H-¹H COSY、¹³C-¹H HSQC、¹³C-¹H HMBC等2D NMR技术对该化合物的¹H、¹³C NMR谱的信号进行了全归属，通过量子化学计算和NMR数据证实了化合物中亚甲基上2个氢的磁不等价性. 讨论了红外吸收光谱的特征峰，并对阿普唑仑的TOF MS的裂解途径进行了分析.      

水杨酸与二烷基亚磷酸酯反应历程31P NMR与电喷雾质谱跟踪研究

The reaction between salicylic acid and dialkyl phosphite was traced by electrospray ionization mass spectrometry and ^31P NMR. All reactants, unstable intermediates and products were detected. The mechanism was proposed based on ESI-MS results and ^31P NMR profiles.     

磷酸苯基二乙基酯的合成及波谱检测

作为有机磷小分子化合物 ,磷酰胺及其酯类衍生物大多具有广泛的生物活性。磷作为生命的重要元素 ,在生命体系中处于一种重要的地位 ,研究磷参与的生命过程的化学本质 ,对于更好地认识生命体及人类自身都具有重要意义。从化学意义上讲 ,磷参与的绝大部分生命过程 ,其化学本质都是磷酰基转移反应 ,对于这样一类生物体普遍存在的磷酰基转移反应 ,亦可应用到医药和农药上 ,对一些官能团进行结构改造 ,以改变其活性及仿生作用。Atherton Todd反应是合成此类物质极有价值的方法。为了进一步改善和提高水杨酸类药物的仿生作用 ,作者曾采用Atherton Todd反应合成了水杨酸羟基磷酸酯 ,但产率偏低。因此怀疑是水杨酸中羧基和羟基与磷酰化试剂发生竞争反应时羧基更具反应活性 ,为进一步探讨原因 ,文章选择了不含羧基的酯化过的水杨酸乙酯作为磷酰化反应的对象。结果首次采用改造后的Atherton Todd反应成功地制备出o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯 ,并具较高产率。文章进一步详细给出了o [邻乙氧甲酰 (基 )苯基 ]磷酸二乙酯NMR谱数据 ,首次探讨了其ESI MS质谱裂解规律 ,对进一步合成更广泛的具有生物活性的酚类磷酸酯化合物将起到重要参考作用     

苯二酚及氨基酚磷酰化衍生物的合成及NMR测定

以亚磷酸二乙酯为磷酰化试剂,通过Atherton-Todd反应分别对邻间对苯二酚和氨基苯酚6种化合物进行了磷酰化改造. 通过此方法得到了其相关磷酰化衍生物,并首次给出了相关磷酰化产物的波谱数据.     

葛根素-7-磷酰二烷基酯的电喷雾质谱研究

葛根素具有广泛的药理作用,临床上主要用于心脑血管疾病的治疗[1].作为有机磷小分子化合物,磷酰胺及其酯类衍生物具有广泛的生物活性[2].     

α-乳白蛋白与磷酰化黄酮弱相互作用ESI质谱研究

采用电喷雾（ESI）质谱技术，研究了4种磷酰化黄酮与α-乳白蛋白间的弱相互作用，试验结果表明4种磷酰化黄酬均能与α-乳白蛋白形成非共价复合物，但由于小分子结构稍有差别，它们跟α-乳白蛋白又分别有着不同程度的结合。     

一种新的4-氨基安替比林磷酰化产物的结构确定

将二异丙基亚磷酸酯（DIPPH）和四氯化碳混合液滴加到由4-氨基安替比林（antiprine）、三乙胺、二氧六环组成的混合液中，结果表明在该条件下4-氨基安替比林和二异丙基亚磷酸酯发生磷酰化反应，生成无色菱形晶形的新的磷酰产物N-DIPP-4-Antiprine，其结构由核磁共振（NMR）、电喷雾质谱（ESI-MS）以及X-ray晶体衍射所证实.     

大豆苷元磷酰化衍生物的合成及其与溶菌酶复合物的ESI研究

通过改进的Atherton-Todd反应，得到了5个新的大豆苷元磷酰化衍生物，其结构被X-ray,IR, NMR和ESI确认. ESI质谱证实在气态下磷酰化大豆苷元能和溶菌酶形成非共价复合物，而大豆苷元与溶菌酶的非共价复合物未能检测到. 通过变换ESI的orificevoltage，检测了不同的磷酰化大豆苷元与溶菌酶非共价复合物的相对稳定性.     

邻、间、对苯二酚磷酰化产物的电喷雾电离质谱研究

二乙基亚磷酸酯(DEPH)作为磷酰化试剂，采用Atherton—Todd反应首次对邻、间、对苯二酚分别进行磷酰化，生成相应的磷酸酯；并用电喷雾电离串联质谱(ESI—MS—MS)仪检测产物，首次提出了它们的质谱裂解规律。     

ATP与氨基酸弱相互作用的质谱与理论计算研究

利用电喷雾质谱、荧光、核磁和理论计算研究了ATP与19种氨基酸的弱相互作用.在质谱中发现除甘氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)外,其它氨基酸均可观测到与ATP因弱相互作用形成的复合物离子.利用不同质谱锥孔电压下复合物稳定性的不同,分析了侧链基团对ATP与19种氨基酸弱相互作用的影响.并利用荧光光谱和核磁共振波谱法研究了芳香性氨基酸与ATP的弱相互作用.结果表明,氨基酸与ATP的弱相互作用强弱顺序为:色氨酸(Trp)＞苯丙氨酸(Phe)＞具有R‖C-NH2的氨基酸＞具有-RCOOH、-R-NH2的氨基酸＞具有-RSH、-ROH的氨基酸＞R为长链的氨基酸＞R为短链的氨基酸.不同官能团的氨基酸与ATP的弱相互作用的模拟计算也证实了此结论,并发现氨基酸的主侧链基团与ATP分子基团间的多个分子间因氢键作用使复合物能稳定存在.这一结果将为预测蛋白与ATP结合位点及研究ATP的识别机理提供依据.