呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳的共聚反应研究

采用糠醇和环氧氯丙烷反应制备了纯度较高的呋喃甲基缩水甘油醚,随后呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳在稀土三元催化剂Y(CCl3COO)3-甘油-ZnEt2的催化下发生共聚反应,生成侧链为呋喃甲醚侧基的脂肪族聚碳酸酯.共聚物主链结构规整,主要为聚酯结构,数均分子量最高可达13.0×104,共聚物的玻璃化转变温度为-29～-30℃,5wt%起始热分解温度大于231℃.     

取代环戊二烯负离子的三甲基硅基化

以６,６－二烷基富烯与甲基锂、苯基锂或对甲苯基锂所犁 取代环戊二烯基锂与三甲基氯硅烷反应,合成了１１个新的三甲基硅基环戊二烯化合物,其结构经元素分析、ＩＲ和＾１ＨＮＭＲ确证。     

吡啶桥联的聚酰亚胺的合成与性能研究

以3,4-二甲基苯乙酮与3,5-双(三氟甲基)苯甲醛为原料,通过Chichibabin反应制备了吡啶桥联的四甲基化合物,该化合物再经氧化、脱水反应制备了主链含有吡啶环、侧链带有双三氟甲基取代苯侧基的新型含氟芳香族二酐单体,2,6双(3′,4′-二羧基苯基)-4-(3″-,5″-双三氟甲基苯基)吡啶二酐(6FDAPA).FT IR、NMR、质谱以及元素分析等测试结果表明,6FDAPA的结构与预期的相符.利用6FDAPA与另外一种不含氟的二酐单体2,6双(3′,4′二羧基苯基)4苯基吡啶二酐(DAPA)分别与含氟二胺单体,1,4双(2三氟甲基4氨基苯氧基)苯(6FAPB)通过两步热亚胺化法制备了两种聚酰亚胺(PI)薄膜.测试结果表明,6FDAPA6FAPB(PI2)与DAPA6FAPB(PI1)相比具有相近的耐热性能,玻璃化转变温度为280℃,起始热分解温度为580℃、700℃时的重量保持率64.5%.同时PI2具有更为优良的透光性,紫外可见光谱(UV Vis)测试表明,PI2与PI1薄膜在450nm处的透光率分别为85.7%与69.4%.     

氨甲酰基硅烷与酮反应合成α-硅氧基酰胺衍生物

N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷与一系列芳基酮、不饱和芳基酮在无水无氧、105℃、甲苯作溶剂的条件下反应,合成了α-三甲基硅氧基酰胺衍生物,收率60%~89%,其结构用元素分析、1H NMR、13C NMR和IR等方法进行了表征.烷基烷基酮、烷基芳基酮、烷基不饱和芳基酮与N,N-二甲基氨甲酰基三甲基硅烷不反应.通过研究反应的影响因素发现,反应底物酮中与羰基相连的芳环上取代基的电子效应是该加成反应的重要影响因素,芳环上取代基的给电子能力越強,反应越慢.     

新型含氟耐高温聚吡咙--合成与性能研究

通过改进的Chichibabin反应合成了主链含有吡啶单元的新型含氟四胺单体 ,2 ,6 双 (3′ ,4′ 二氨基苯基 ) 4 (3″ ,5″ 双三氟甲苯基 )吡啶 (6FPA) .利用 6FPA与芳香族二酐单体 3,3′ ,4 ,4′ 二苯醚四羧酸二酐 (ODPA)通过两步热环化工艺制备了新型聚吡咙 (Polypyrrolone ,PPy)化合物 .对其所进行的各种性能测试结果表明 ,这种主链含有刚性吡啶结构、侧链带有含氟取代基的芳杂环高分子材料不仅保持了其固有的耐热性能 ,而且具有优良的成膜性能与耐水解性能 .例如其起始热分解温度为 5 5 8℃ ,失重 10 %温度为 5 91℃ ,72 0℃时的残余重量百分数为 6 8% ,玻璃化转变温度为 318℃ .PPy薄膜在 10 %NaOH水溶液中水解 7天仍具有良好的耐热性能与柔韧性 .     

一种以聚酰亚胺为主链的分子刷合成及表征

以自制的侧基含溴的聚酰亚胺为大分子引发剂,2,2'-联吡啶/氯化亚铜为催化体系,通过原子转移自由基聚合(ATRP)反应,引发甲基丙烯酸三氟乙酯(TFEMA)和甲基丙烯酸2-(三甲基硅氧基)乙酯(HEMA-tms)共聚,制备了以聚酰亚胺为主链的分子刷,聚酰亚胺-接枝-聚(甲基丙烯酸三氟乙酯-共-甲基丙烯酸2-(三甲基硅氧基)乙酯),(PI-g-P(TFEMA-co-HEMA-tms)).对其中甲基丙烯酸2-(三甲基硅氧基)乙酯进行水解得到侧链含羟基的聚酰亚胺分子刷(PI-g-P(TFEMA-co-HEMA)),最后通过羟基与氯磷酸二乙酯反应,得到含亚磷酸酯基团的聚酰亚胺分子刷(PI-g-P(TFEMA-co-HEMA-P)).利用核磁共振氢谱(1H-NMR)、红外等方法,表征了所合成分子刷的结构.利用示差扫描量热法(DSC)、热失重分析(TGA)研究了聚合物分子刷的热性能.根据TGA计算出的分子刷组成与1H-NMR计算结果能较好的吻合.     

高耐热、低介电常数含氟聚酰亚胺材料的合成与性能研究

合成了一系列新型含氟耐高温、低介电常数聚酰亚胺 (PI)材料 ,并对其进行了热性能、电性能等方面的测试 .结果表明 ,这类分子结构中含吡啶环单元的材料可保持PI固有的耐热性能 ,其在氮气下的热分解温度为 5 4 5～ 6 0 1℃ ;而侧链的双三氟甲基取代结构一方面使分子具有较高的氟含量 ,另一方面增大了分子的自由体积 ,这两方面的共同作用使得这类材料具有优良的介电性能 ,其介电常数为 2 86～ 2 91;击穿电压为15 0 4～ 197 3kV mm .     

羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖制备的可控性研究

用壳聚糖与缩水甘油三甲基氯化铵反应制备羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖,所得产物的结构受壳聚糖分子量和脱乙酰度、反应温度、反应时间、壳聚糖与缩水甘油三甲基氯化铵投料比的影响。实验结果表明：随着反应温度升高,羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖的取代度增加,在70～80℃达最大;反应时间增加,取代度增加,产物分子量降低。缩水甘油三甲基氯化铵与壳聚糖比例达3：1前取代度随比例升高而增加。脱乙酰度和分子量越大的壳聚糖其季铵盐取代度越高。控制反应温度在30～90℃,反应时间3～10h,投抖比为1：1～4：1,可以得到取代度15％～909／6,分子量1万到100万的羟丙基三甲基氯化铵壳聚糖。     

三种苯并噻吩缩氨基硫脲类化合物的固态光致变色性能研究

本文通过结构修饰,在苯并噻吩缩氨基硫脲侧链的同一位点引入具有不同共轭性的取代基(烯丙基、环已基和苯基),合成了三种具有固态光致变色性能的1-(苯并噻吩-2亚甲基)-4-取代基-氨基硫脲类化合物,并对化合物的结构进行了表征,同时利用紫外-可见吸收光谱和光致变色动力学分析了三种化合物的光致变色性能、热力学变化和抗疲劳性,探...     

含二茂铁核的硅有机衍生物的合成

合成了一系列含二茂铁核的硅有机衍生物.试图从环戊二烯基三甲基硅烷与FeCl₂在二乙胺存在下制取1,1'-双(三甲基硅烷基)二茂铁,由于Si-C键的断裂,未获预期产物而得二茂铁. 为了合成双有机硅基二茂铁,采用了两种方法.方法之一是从1,1'-二茂铁二钠与相应的三烷基氯硅烷反应制得1,1'-双(三甲基硅烷基)二茂铁、1,1'-双(三丁基硅烷基)二茂铁和1,1'-双(二甲基苯基硅烷基)二茂铁.为了取得单取代硅烷基二茂铁,采用二茂铁锂,但一般得单和双取代衍生物的混合物,它们很难分离;如减少有机氯硅烷用量,则可得纯的单取代乙烯基二乙基硅烷基二茂铁.另一方法是将三甲基-γ-氯丙基硅烷的格氏试剂与二乙酰基二茂铁反应制得含二茂铁核的双叔醇.     

硅取代聚烷硅的合成与表征

硅取代聚烷硅的合成与表征;聚甲基硅烷;高分子反应     

Preparation of substituted network polysilanes by a disproportionation reaction of alkoxydisilanes in the presence of alkoxysilanes

Network methylethoxypolysilanes containing various substituents such as hexyl, phenyl, ethylene, hexamethylene, phenylene, and thiophene groups were prepared by a disproportionation reaction of 1,1,2,2-tetraethoxy-1,2-dimethyldisilane in the presence of the corresponding substituted alkoxysilanes. The reaction was considered to proceed via a silyl anion mechanism. The silyl anion produced from a disilane or a higher homologue attacked the alkoxysilane, and that caused the alkoxysilane moiety to be introduced into the polysilane. The amount of incorporated substituents varied from 3 to 29% of all organic substituents, depending on which alkoxysilane was reacted. The electrical conductivities of some polysilanes were measured, and the polymer with thiophene groups was found to show relatively higher conductivity of 10⁻⁵ Scm⁻¹ after iodine doping. © 1996 John Wiley & Sons, Inc.     

Photoelectrical properties of Langmuir–Blodgett films of poly(methyl phenylsilane)s

Langmuir–Blodgett (LB) films were prepared from poly(methylphenylsilane) bearing electron acceptor π-conjugated substituents. The small limiting area (0.078 nm²) per one repeating unit of polysilane (PSi) in monomolecular film and the large thickness of the film (6 nm) suggest that the polymer chains are not fully spread on water surface. The electrical and photoelectrical properties of Al/LB film/Au sandwich cells containing various numbers of the polysilane layers were studied. Holes were transported from the Al electrode through the LB film to the Au electrode when the light was absorbed by the polysilane. The highest photovoltaic effect occurred in the first monolayer of polysilane at the Al contact. The cell resistivity and the photovoltage were decreased by parallel conductance of defects in the films consisting of small numbers of PSi layers.     

聚硅烷的电化学合成

聚硅烷是一类链骨架中仅含硅原子的高聚物,主链的上的非定域σ键电子赋予了聚硅烷独特的光电性质,也是制备陶瓷材料的先驱体。电化学法是最近兴起且具发展前景的一种合成聚硅烷的方法,它是通过电解池中阴极还原氯硅烷来制取高聚物,反应条件温和,且能大大拓宽聚硅烷的功能化。本文就聚硅烷的电化学合成的实施方法;影响因素包括电解槽类型、电...     

聚甲基硅烷的合成与封端

利用Wurtz反应合成聚甲基硅烷 ,研究两类溶剂对其组成、分子结构和分子量的影响 .FT IR和1 H NMR及2 9Si NMR分析表明 ,以甲苯为溶剂 ,可以避免在溶剂化过程中Kumada重排的发生 ;而以THF 正己烷 (1∶6 ,V V)为溶剂 ,聚甲基硅烷容易支化和形成Si—CH2 —Si结构 .研究发现 ,聚甲基硅烷具有复杂的端基结构 ,封端剂的加入量影响着最终合成聚甲基硅烷的质量 .     

一种超支化聚硅烷的合成和性能

近年来,光电高分子的研究由于其在发光二极管、太阳能电池、光信息材料、传感器等方面的潜在应用而得到了广泛重视[1].自从英国剑桥大学Cavendish实验室的Burroughes等首次发现聚对亚苯基亚乙烯基的电致发光现象以来[2],共轭聚合物作为发光材料的研究迅速引起了人们的注意[3~5]     

聚硅烷高分子化学的发展及应用

本文介绍了聚硅高分子的合成方法、紫外吸收、光敏性、导电性等一系列特殊性质,聚硅烷高分子的化学反应以及聚硅烷材料的应用.     

PREPARATION AND CATALYTIC BEHAVIOUR OF POLYMER-BOUND METALLOPORPHYRIN IN HYDROGENATION OF OLEFIN

The meso- tetraarylporphyrin has been anchored to styrene- divinylbenzenecopolymers by reaction of meso- tetra (4-hydroxylphenyl ) porphyrin with chloromethylatedresin under mild condition. A number of polymer transition metal complexes have beenprepared with the polymer ligand and metal salts. The polymeric ligand and its complexeshave been characterized by electronic spectra, and vibrational spectra. Cyclohexene can behydrogenated with the polymeric porphyrin palladium complex(P-THPPPd) as catalyst,and its catalytic activity was influenced by the polarity of solvents, the contents of water inethanol or reaction temperature. However, its catalytic activity was lower for nitro groups,carbonyl groups and olefins with steric hindrance substituents, and showed no activity foraromatic rings under these conditions.     

聚硅烷高分子对烯类单体的光敏聚合作用

<正> 可溶性聚硅烷高分子(polysilane polymer)是80年代初期才发展起来的一种功能高分子,有关文献对于聚硅烷高分子的紫外光解及光刻作用有较详细的报道,然而有关它的光敏引发聚合作用则鲜有报道。我们研究了聚硅烷高分子对苯乙烯的光敏引发聚合作用及其特点,这对于开发一类新的高分子光敏剂有重要的意义。     

Synthesis and ionic conductivity of mixed substituted polysiloxanes with oligoethyleneoxy and cyclic carbonate substituents

New comb polysiloxanes with mixed substituents were synthesized by hydrosilylation of PMHS with 4-allyloxymethyl-[1,3]dioxolan-2-one and tri(ethylene glycol) allyl methyl ether (AMPEO₃). The effect of the incorporation of carbonate groups on ionic transport, viscosity and thermal properties has been investigated. When doped with lithium bis(trifluorosulfonyl) imide, LiTFSI, the mixed substituted polysiloxane polymers with varying carbonate content all exhibited conductivity higher than those for the polysiloxanes with pure carbonate or pure oligoethyleneoxy substituents. The maximum ambient conductivity in this series was 1.62× 10⁻⁴ S/cm, occurring for the polymer containing 8.5% polar carbonate groups at a doping level of EO/LiTFSI = 15. The impedance measurement results showed that polymers containing larger amounts of carbonate groups exhibited lower conductivity, probably because of their increased viscosity and higher glass transition temperature. The conduction mechanism for these new comb polymers obeys free volume theory, as indicated by conductivity data fit to the VTF equation. We dedicate this paper to Professor Dick Jones, polysilane pioneer and valued friend.