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用无梯度反应器在1.1MPa,628K到713K范围内研究了低浓度乙烯和苯在ZSM-5催化剂上烷基化反应的动力学规律.实验发现,乙烯的转化速率与苯分压无关;苯生成乙苯的选择性随苯分压增加而增高,但与乙烯分压无关.实验结果清楚地表明;乙烯在活性位上的吸附是反应的控制步骤;苯的吸附属弱吸附,吸附粒子既不成为活性分子,也不影响乙烯的吸附,但有效地阻止了乙烯的双分子聚合反应,使烷基化反应顺利进行. 相似文献
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原位红外光谱法研究沸石催化剂上苯与乙烯烷基化反应 总被引:3,自引:0,他引:3
采用原位红外光谱技术,于120 ̄200℃下,对沸石催化剂上苯与乙烯烷基化的反应机理进行了探讨,结果表明,乙烯,苯和乙苯吸附在催化剂的同一类活性中心上,它们之间存在着竞争吸附,乙烯的吸附能力较苯和乙苯强;吸附的乙烯可与吸附的苯或乙苯发生烷基化反应。催化剂上已吸附乙烯时,由于乙烯在强吸附位上吸附较牢,苯和乙苯不易吸附,烷基化反应难以进行,且吸附的乙烯间可发生反应。乙烯与乙苯的反应内烯与异丙苯的反应难于 相似文献
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催化裂化干气与苯烷基化催化蒸馏制乙苯反应网络热力学研究 总被引:2,自引:0,他引:2
高温气相反应条件下的催化裂化干气制乙苯过程中,容易生成甲苯和二甲苯等副产物;在该过程中采用催化蒸馏技术,使苯与乙烯在低温条件下进行反应,可大幅度降低产品中二甲苯的含量.通过对催化裂化干气与苯烷基化催化精馏过程中的各反应步骤进行分析与热力学计算,结合反应的实际产物组成,提出了苯与乙烯烷基化的反应网络,探讨了苯与乙烯烷基化反应过程中甲苯和二甲苯的形成机理及影响因素.结果表明,增大苯/乙烯比对提高乙烯平衡转化率及乙苯收率有利;在较低温度下进行烷基化反应,可大大减缓C-C键裂解速度,抑制甲苯和二甲苯生成,提高乙苯产品质量. 相似文献
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高岭石吸附乙烯和苯的Delft分子力学研究 总被引:1,自引:0,他引:1
运用Delft分子力学(DMM)程序及其粘土和共轭烯烃力场,计算研究了高岭石对乙烯和苯的吸附作用,探讨了吸附对粘土晶体和有机分子的结构、电荷分布和能量的影响,求得了高岭石吸附乙烯和苯的吸附热等重要物理量. 相似文献
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运用分子动力学(MD)模拟研究了300K下乙烯在正交晶系和单斜晶系MFI中的吸附、极化和扩散行为,获得了温度、能量、分子扩散速度、分子与沸石骨架间的相互作用、分子在沸石孔道中的吸附能以及分子的偶极矩等计算结果;同时发现,分子在直孔道和Z型孔道的交叉部位的边界处极化最大,且在交叉部位的中心区域处出现的几率最大. 相似文献
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用TPD(程序升温脱附)和TPSR(程序升温表面反应)技术研究了苯、乙烯和乙苯在HZSM-5及其负载Co、Zn的催化剂上的吸附和脱附行为.结果表明,苯的TPD峰皆为弥散的单峰.乙烯在HZSM-5及Zn/HZSM-5催化剂上发生二聚、歧化和芳构化反应,在Zn/HZSM-5上乙烯的二聚和歧化反应能力减弱,芳构化能力增强.苯和乙烯TPSR行为与吸附苯和乙烯的先后顺序有很大关系,主要产物是甲苯、乙苯和苯乙烯等.乙苯在各种催化剂上发生裂解和脱氢反应.结合活性评价结果,对苯和乙烯在催化剂上直接生成苯乙烯的途径进行了探讨. 相似文献
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采用B3LYP/6-31G*水平计算来研究酸性沸石上苯与乙烯的烷基化反应历程,从生成能和反应活化能角度分析并讨论了苯与乙烯的反应机理.选取4T簇模型模拟分子筛的酸性位,使用密度泛函理论对烷基化反应三种不同的反应机理(两个联合反应机理和一个分步反应机理)进行计算分析.结果表明,在联合反应机理中,乙烯的质子化和苯与乙烯间C-C键的形成同时发生;分步反应机理中,首先形成一个稳定的乙醇盐中间物种,然后与苯分子反应形成乙苯.联合机理速控步骤的活化能约为160kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为190.24kJ/mol,因此,酸性沸石上苯与乙烯烷基化反应机理主要以联合机理为主,但分步机理与其有一定程度的竞争。 相似文献
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H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应的理论研究 总被引:1,自引:0,他引:1
采用ONIOM2(B3LYP/6-31G(d):UFF)计算方法研究了H-ZSM-5分子筛上苯与乙醇和乙烯烷基化反应历程.选取40T簇模型模拟了H-ZSM-5分子筛位于孔道交叉点的酸性位.从生成能和反应活化能角度分析并比较了苯与乙醇和乙烯烷基化反应机理.结果表明,苯与乙醇的烷基化按照分步机理进行,速控步骤的活化能为170.34 kJ/mol.而乙烯作为烷基化剂与苯反应时同时存在联合机理和分步机理,且二者之间存在一定程度的竞争,其中联合机理的活化能为167.24 kJ/mol,分步机理速控步骤的活化能为155.20 kJ/mol.比较苯与乙醇和乙烯发生烷基化反应的机理可以看出,二者作为烷基化试剂对烷基化反应性能影响不大. 相似文献
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苯与乙烯在ZSM-5上的烷基化反应:Ⅱ.内扩散对反应的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
实验发现:在大颗粒(φ1.87×13.7mm)催化剂上,乙烯的转化速率受内扩散影响严重,与60~80目颗粒催化剂相比,其效率因子为0.1~0.35。本文根据前文^[1]提出的乙烯和苯的烷基化反应机理和扩散理论建立了乙烯转化的本征和宏观动力学方程。模型值与实验值符合得很好。用动力学方法在反应条件下测得了乙烯在催化剂内的有效扩散系数。 相似文献
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在HZSM-5分子筛催化剂上苯-乙烯烷基化合成乙苯动力学的研究 总被引:2,自引:0,他引:2
近年来,有不少关于各种沸石分子筛上苯—乙烯烷基化反应的研究报道,但动力学的研究报道不多。Becker等研究了在氢型丝光沸石上乙苯合成动力学,得到速率方程r=kP_(苯~(0.6))P_(乙烯~(0.6))。我们以本研究室制备的HZSM-5型分子筛作为催化剂进行了苯—乙烯烷基化反应动力学的研究。为有效地排除扩散影响并使催化剂上各点浓度与温度均匀,直接准确测定反应速率,实验系在磁驱动的内循环无梯度反应器中进行,得到了速率方程及动力学参数。 相似文献
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实验发现:在大颗粒(φ1.87×13.7mm)催化剂上,乙烯的转化速率受内扩散影响严重,与60~80目颗粒催化剂相比,其效率因子为0.1~0.35.本文根据前文 ̄[1]提出的乙烯和苯的烷基化反应机理和扩散理论建立了乙烯转化的本征和宏观动力学方程.模型值与实验值符合得很好.用动力学方法在反应条件下测得了乙烯在催化剂内的有效扩散系数. 相似文献
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生物小分子的电分析化学研究:Ⅳ.维生素K3的电化学性质和光谱电化… 总被引:3,自引:1,他引:2
研究了维生素K3在热解石墨电极上的电化学行为,分子定向和分子间的相互作用,用紫外吸收光谱电化学验证了它的电化学还原机理。实验结果表明维生素K3在热解石墨电极上的反应是受吸附作用控制的3e,2H^+准可逆过程,维生素K3分子是C(6,7)位上的H按垂直向方吸附于热解石墨电极表面的,且吸附分子间存在着相斥的相互作用,其吸附平衡常数约为1.11×10^5,吸附能约为28.8KJ.mol^-^1。吸收光谱 相似文献