在不同复盖度下二组分气体在硅胶上的吸附规律

通过测定不同复盖度下的丙酮－正己烷、苯－正己烷、甲苯－正己烷和正戊烷－正己烷四个二组分气体在硅胶组成吸附等温线，发现它们有着共同的规律，随着复盖度的增加，各体系的组成吸附等温线都逐渐向下靠近它们各自的气液平衡曲线，因此基本上可以反组分吸附相看成二组分液相，其中除了形成最低人沸点的丙酮－正己烷体系以外，其它三个体系的组成吸附等温基本上都可以理想溶液的相对挥发度议程式模拟得到。     

二组分气体在固体上吸附的研究(Ⅳ)

测定了丙酮－正己烷、甲苯－正己烷、苯－正己烷、正戊烷－正己烷四个二组分气体在部分石墨化的灯黑上的吸附等温线，并测定了单组分气体吸附等温线．对比了上述四个二组分气体，分别在硅胶、硅烷化硅胶和灯黑上吸附的十二个吸附体系的吸附规律．结果表明，二组分气体在吸附剂上的竞争吸附的强弱，基本上可以通过它们的纯组分气体在吸附剂上第一层吸附热Q1数值的大小加以预测．     

二组分气体在固体上吸附的研究(IV)

测定了丙酮－正己烷、甲苯－正己烷、苯－正己烷、正戊烷－正己烷四个二组分气体在部分石墨化的灯黑上的吸附等温线,并测定了单组分气体吸附等温线．对比了上述四个二组分气体,分别在硅胶、硅烷化硅胶和灯黑上吸附的十二个吸附体系的吸附规律．结果表明,二组分气体在吸附剂上的竞争吸附的强弱,基本上可以通过它们的纯组分气体在吸附剂上第一层吸附热Q1数值的大小加以预测．     

二组分气体在固体上吸附的研究(Ⅱ)──丙酮-正己烷、甲苯-正己烷、苯-正己烷、正戊烷-正己烷分别在硅胶上的吸附

测定了丙酮-正己烷、甲苯-正己烷、苯-正己烷、正戊烷-正己烷4个二组分以及各单组分气体在硅胶上的吸附等温线.实验结果表明二组分气体在硅胶上的竞争吸附的强弱,可以通过比较它们的纯组分气体在硅胶上第一层吸附热Q₁数值的大小加以预测.     

二组分气体在固体上吸附的研究(Ⅲ)──丙酮-正己烷、甲苯-正己烷、苯-正己烷、正戊烷-正己烷分别在硅烷化硅胶上的吸附

测定了丙酮-正己烷、甲苯-正己烷、苯-正己烷、正戊烷-正己烷4个二组分气体在硅烷化硅胶上的吸附等温线,并测定了单组分气体吸附等温线。实验结果表明:二组分气体在硅烷化硅胶上的竞争吸附的强弱可以通过其单组分气体在硅烷化硅胶上第一层吸附热Q_1数值的大小预测。     

二维分气体在固体上吸附的研究（Ⅱ）—丙酮—正己烷,甲苯—正…

测定了丙酮－正己烷、甲苯－正己烷、苯－正己烷、正戊烷－正己烷４个二组分以及各单组分气体在硅胶吸附等温线，实验结果表明二组分气体在硅胶上的竞争吸附的强调，可以通过比较它们的纯组分气体在硅胶上第一层吸附热Ｑ１数值的大小加以预测。     

二组分气体在固体上吸附的研究（Ⅲ）：丙酮—正己烷,甲苯—正己…

测定了丙酮－正己烷，甲苯－正己烷，苯－正己烷，正戊烷－正己烷４个二组分气体在硅烷化硅胶上的吸附等温线，并测定了单组分体吸附等温线，实验结果表明，二组分气体在硅烷化硅胶上的竞争吸附的强弱可以通过其且分气体在硅烷化硅胶上第一层吸附热Ｑ１数值的大小预测。     

二组分气体在固体上吸附的研究(Ⅰ)──新的快速迎头色谱测定吸附等温线系统

本文提出了一个新的二组分气固吸附的色谱测定系统。该系统由迎头色谱系统及普通色谱系统联合组成;通过各种阀门的转换,可以分别测得吸附到达平衡时,吸附相和气相中各组分的吸附量和蒸气压。并详细探讨了影响吸附数据测定的各主要因素。     

二组分气体在固体上吸附的研究（I）：——新的快速迎头色测定吸附等温…

本文提出了一个新的二组分气固吸附的色谱测定系统。该系统由迎头色谱系统及普通色谱系统联合组成。通过各种阀门的转换，可以分别测得吸附到达平衡时，吸附相和气相中各组分的吸附量的蒸气压。并详细探讨了影响吸附数据测定的各主要因素。     

二组分平衡体系的T-x相图

主要从3个方面介绍了二组分平衡体系的T-x相图。一是简单相图的介绍;二是简单相图的组合;三是实际体系复杂相图的认识。从而可以让学生理解和掌握相平衡中的二组分体系的气-液、液-液和液-固平衡的T-x相图,并为实际应用打下良好的基础。     

液-固吸附体系中扩展的Langmuir方程的推导和检验

从气-固吸附体系中推导出的Langmuir方程,近一世纪来只能经验性地描述液相吸附。本研究以液-固界面上的溶质计量置换模型为基础,考虑到液-固吸附体系中各组分之间的相互作用,从理论上推导出了在液-固体系中描述在不同溶剂浓度条件下的溶质吸附的扩展的Langmuir公式,并称其为扩展的Langmuir公式。将Langmuir公式中经验参数与液相色谱中的计量置换平衡中的参相关联,还将其扩展到在不同溶剂浓度条件下的溶质定量吸附的描述,为Langmuir方程在描述不同溶剂浓度条件下的组分吸附奠定了理论基础,扩大了Langmuir公式的应用。以不同溶剂浓度条件下所得到的吸附等温线数据对理论推导出的扩展的Langmuir公式进行了验证,并与计算置平衡中的参数相关联,表现用吸附等温线法计算的计量置换参数Z与用高效液相色谱法得到的Z值符合程度很好。     

氨基酸在固体表面的吸附*

介绍了氨基酸在固体表面吸附的常见吸附模式和吸附等温线类型。在常见的等温式中Sips等温式能处理液相中吸附质浓度从低到高、吸附剂表面从均匀到不均匀等各种情形下的固/液吸附体系,得到的等温线一般归属4类：S型、L型、H型和C型;总结和讨论了各吸附参数对氨基酸吸附的影响,具体考察了氨基酸种类、固体表面的性质、溶剂种类、介质的pH、介质离子强度和温度等因素对氨基酸吸附的影响,指出通过优化各吸附参数,可以调整氨基酸和固体吸附剂之间的静电吸引力或疏水作用,达到最好的吸附效果;对氨基酸的固体吸附剂进行了分类阐述。     

表面活性剂在低能固体表面上的吸附 Ⅲ: 聚苯乙烯胶乳粒子对阴离子表面活性剂的吸附

在无乳化剂的条件下合成了粒径均匀的聚苯乙烯胶乳.发展了应用表面张力计测定吸附等温线的连续平衡法,得到不同盐浓度和温度下聚苯乙烯胶乳对十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠的吸附等温线.它们属于Giles分类的L_2型或L_4型,采用两阶段吸附模式讨论了吸附机理、吸附层结构及等温线类型变化的规律。     

硅沸石完美骨架上的吸附Ⅱ.乙胺、正戊烷、乙醇在 FAU型沸石上的吸附热

用测定吸附等温线法研究乙胺、正戊烷和乙醇在疏水高硅FAU沸石上的吸附热效应。根据Clapeyron-Clausius方程,处理吸附等温线,得到不同覆盖度C(C=被吸附分子数/晶胞)的等量吸附热Qst(C)(一定覆盖度C时由Clapeyron-Clausius方程计算的吸附热)及平均等量吸附热Qst^*(一定温度区间里等量吸附热Qst的平均值),以及Qst^*与沸点蒸发热△Hv的差值△H1(定义为相互作用强度△H1=Qst^*-△Hv)。所研究的三种有机分子的△H1的次序为△H1(乙胺)>△H1(正戊烷)>>△H1(乙醇)。这与AT值(定义为脱附温度Td与吸附质的沸点温度Tb的差值,无需单位)有正相关关系。由AT值观察到的高硅FAU沸石Si-O骨架与被吸附乙胺之间可能存在的强相互作用、为本研究测定的热力学定量数据△H1值所证明。     

分子模拟噻吩、苯、正己烷混合物在MFI和MOR中的吸附行为

采用GCMC方法模拟了噻吩-苯二元组分和噻吩-苯-正己烷三元组分在MFI和MOR沸石中的吸附分离性能. 结果表明, 对于噻吩-苯二元体系, 在MFI孔道中, 噻吩分子比苯分子都优先定位于孔道的交叉部分, 当总压升高时, 苯的吸附量增加, 噻吩的吸附量保持不变, 苯分子被噻吩分子“挤”到直型孔道之中, 该二元体系符合Clark等提出的竞争吸附模型. 而对于在MOR中的吸附, 噻吩和苯分子没有表现出明显不同的优先吸附位, 符合Clark等提出的体积填充模型. 对于噻吩-苯-正己烷三元体系, 在MFI沸石中, 正己烷的吸附量最大, 噻吩和苯的吸附量很小. 而对于MOR沸石, 噻吩的吸附量最大, 苯和正己烷的吸附量小, 对于这三种较大尺寸的分子, 只能位于MOR主孔道中, 当存在着少量的正己烷分子时, 就影响到了苯的吸附, 而正己烷对噻吩在MOR孔道中填充的影响要比苯小, 噻吩的吸附量影响不大.     

甲氧基修饰的大孔交联树脂对苯酚的吸附机理

由大孔氯甲基化聚苯乙烯合成了含有悬挂醚键的甲氧基修饰的大孔交联树脂.通过化学分析(氯含量的测定)、红外光谱和元素分析等手段,确证甲氧基负载在聚苯乙烯骨架上,负载量为4.10mmol/g.测定了这种树脂对正己烷中苯酚的吸附等温线,表明其对正己烷中苯酚的吸附是放热的,随着温度的升高,吸附量逐渐降低,且吸附等温线可拟合成直线.通过吸附焓的计算、不同条件下吸附等温线的比较以及理论计算等方法,确证氢键是甲氧基修饰的大孔交联树脂吸附正己烷中苯酚的主要驱动力,树脂骨架上负载的醚氧原子与苯酚的酚羟基氢原子形成了强烈氢键.     

不同吸附模式对As(V)在TiO2颗粒上亚稳态吸附的影响

通过对比As(V)在TiO₂颗粒上的柱(column)吸附和静态(batch)吸附行为, 研究了柱吸附和静态吸附两种反应模式对该体系亚稳态吸附的影响. 在相同热力学条件下, 将总量一定的As(V)溶液分别加入柱吸附和静态吸附体系中. 结果表明, 随着吸附模式的改变, 静态吸附体系比柱吸附体系更快达到吸附平衡, 静态吸附体系平衡吸附量(0.42 mg·g^-1)明显高于柱吸附体系平衡吸附量(0.25 mg·g^-1), 且静态吸附体系的吸附不可逆性弱于柱吸附体系的吸附不可逆性. 说明溶质吸附模式(动力学条件)的改变使得相同热力学条件下的吸附反应达到了不同的平衡状态. 柱吸附和静态吸附实验中, As(V)在TiO₂颗粒上的液膜扩散系数、总传质系数及吸附平衡后形成的微观吸附状态均不同, 共同导致了两种反应宏观吸附行为上的差异.     

表面活性剂在固液界面上的吸附理论

本文根据二阶段吸附模型和质量作用定律,首次导出表面活性剂在固液界面上吸附等温线通用公式,可定量解释实验测得的各种吸附等温线,并可求得表面胶团(或反胶团)的聚集数和二吸附阶段的平衡常数。吸附热力学计算表明,表面胶团亦为疏水作用的熵驱动过程,反胶团化则为极性基间相互作用或形成氢键的结果。     

CO在Cu上的吸附热测定

CO在金属上的吸附和活化研究是人们深感兴趣的课题之一。对于.CO+H_2反应,不同金属对于CO的吸附能力的差异,会导致产物分布发生变化.吸附热是衡量吸附键强弱的重要标志之一.常见的测定方法有直接量热法、吸附等温线法等,也有用红外光谱法测定.鉴于很多催化剂体系中含有Cu组分,本文采用脉冲热分析方法,对CO在Cu上的吸附热进行测定,考察了温度对吸附热的影响,得到较为满意的结果。     

表面活性剂在低能固体表面上的吸附 Ⅲ: 聚苯乙烯胶乳粒子对阴离子表面活性剂的吸附

在无乳化剂的条件下合成了粒径均匀的聚苯乙烯胶乳, 发展了应用表面张力计测定吸附等温线的连续平衡法, 得到不同盐浓度下聚苯乙烯胶乳对十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠的吸附等温线, 它们属于Giles分类的L2 型或L1 型, 采有两阶段吸附模式讨论了吸附机理, 吸附层结构及等温线类型变化的规律。