希土硝酸盐冠醚配合物--Ⅸ.La(NO3)3·4H2O-NO2B15C5-CH3CN三元体系在25℃和15℃时溶解度的研究

改进了半微量相平衡研究方法,研究了La(NO_3)_3·4H_2O-NO_2B15C5-CH_3CN三元体系在25℃和15℃时的溶解度,测定了25℃各饱和溶液的折光率。结果表明,在该体系中只有一种计量配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O生成,该配合物的溶解度随温度的降低而减小,溶解度曲线覆盖的范围很大。利用不同方法获得了固态配合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·4H_2O。通过化学分析、紫外光度分析、红外光谱和差热与热重分析等研究了它的组成和性质,考查了它的水合度与后处理条件的关系。制得了二水合物La(NO_3)_3·NO_2B15C5·2H_2O及无水物。     

稀土硝酸盐冠醚配合物Y(NO_3)_3·3H_2O—B15C5—CH_3CN三元体系18℃时溶解度的研究

提出了一种适用于金属盐-冠醚-有机溶剂三元体系溶解度测定的半微量相平衡研究方法.用该法研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-CH_3CN三元体系在18℃时的溶解度.实验证明该体系中生成的配合物只有一种组成,而且该配合物存在的相区相当大,排除了其它组成的配合物存在的可能性,为在乙腈中合成该配合物合理选择盐、醚比提供了依据.考查了由水合钇盐引入体系的水的去向.制得了固态配合物Y(NO_3)_3·B15C5·3H_2O,研究了它的某些性质和热分解过程.还考查了该配合物的水合度与它所处条件的关系.     

三元体系La(NO_3)·4H_2O-B15C5-(CH_3)_CO在18℃时溶解度的研究

我们曾用自己设计的半微量相平衡方法研究了La(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,发现同生成它的母液处于平衡状态时的固态络合物的组成为La(NO_3)_3·B15C5·4H_2O,在一般条件下的相对稳定形式为La(NO_3)_3B15C5·2H_2O。说明了Cassol和King等人所得无水络合物La(NO_3)_3·B15C5是由于后处理条件不当所引起的。为了弄清楚在雨酮中水合镧盐与冠醚B15C5生成的络合物的组     

稀土硝酸盐冠醚络合物的研究(XV)La(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3CH_2OH和Pr(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3COCH_3体系溶解度的研究

用半微量相平衡法测定了La(NO_3)_34H_2O-B15C5-CH_3CH_2OH和Pr(NO_3)_3·4H_2O-B15C5-CH_3COCH_3三元体系在25℃的溶解度。两个体系的溶解度曲线皆由三支组成,各有一支覆盖范围很宽的溶解度曲线与组成为Ln(NO_3)_3·B15C5·4H_2O(Ln=La或Pr)的络合物固相相对应。考查了络合物中水的稳定性。     

Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系溶解度的研究

用半微量相平衡法研究了 Y(NO_3)_3-3H_2O-18C_6-CH_3CN 三元体系在25℃的溶解度。溶解度曲线由两支组成:一支极短,与冠醚18C6的固相相对应;较长的一支与络合物Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O 的固相相对应。饱和溶液的折光率曲线也由两支组成,与溶解度曲线相对应。在平衡过程的液相和固相中水和硝酸钇的摩尔比皆是3:1。对制得的固态络合物Y(NO_3)-3 18C6-3H_2O进行了化学和红外光谱分析。络合物的差热-热重行为表明,Y(NO_3)_3·18C6·H_2O 在72℃开始脱水,在148℃转变为4:3的络合物。     

希土硝酸盐冠醚Yb(NO3)3·3H2O/B15C5配合物的研究

用改进的半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-Bl5C5-CH_3COCH_3三元体系在18℃时的溶解度,测定了各液相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物(Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·2CH_3COCH_3)生成。分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,经化学分析,确定配合物的组成为:Yb(NO_3)_3·B15C5·3H_2O·065CH_3COCH_3。用红外光谱、DTG、TG及DSC等对配合物进行了研究。测得配合物的脱溶剂与热分解的热焓值(△H)。按照Kissinger法,求得配合物热分解过程的表现活化能。     

Yb(NO_3)_3·3H_2O与B15C5在乙醇中配合行为的研究

关于稀土冠醚配合物的研究近年来一直为人们所重视。但多采用直接合成的方法进行研究,采用溶剂多为乙腈或丙酮。为了考查溶剂对稀土盐与冠醚间配合行为的影响,我们用半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系在18℃时的溶解度。此外,还用其它方法对该体系中形成的配合物进行了考查。     

Dy(NO_3)_33·H_2O与18C6在乙醇中配合行为的研究

采用改进的半微量相平衡法研究了Dy(NO_3)_3·3H_2O—18C_6—C_2H_5OH三元体系在25℃时的溶解度。溶解度曲线与配合物Dy(NO_3)_3·18C6·3H_2O·C_2H_5OH的固相相对应;饱和溶液的折光率曲线与溶解度曲线相对应。在液相和固相中,H_2O与Dy(NO_3)_3的摩尔比均为3:1,制得配合物的组成为Dy(NO_3)_3·18C6·3H_2O。用UC、IR、DTG及TG等手段研究了该配合物的性质。     

希土硝酸盐冠醚配合物的研究——Ⅹ.Y(NO_3)_3·3H_2O—18—冠—6—C_2H_5OH三元体系在25℃时溶解度的研究

利用改进的半微量相平衡方法研究了Y(NO_3)_3·3H_2O-18C6-C_2H_5NH(18C_6为18-冠-6)体系在25℃时溶解度,测定了各流相的折光率。结果指出只有一种化学计量的配合物[Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O·C_2H_5OH]生成。考查了在相平衡过程中水的行为。经分离、洗涤、浓硫酸干燥器中恒重后,通过化学分析,确定了配合物的组成为:Y(NO_3)_3·18C6·3H_2O。用红外光谱、差热-热重分析研究了配合物的性质。并在常量情况下,研究了配合物的热失重情况。     

三水合硝酸镱与B15C5配合行为的研究

在研究Yb(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH(CH_3COCH_3)体系的基础上,本文用改进的半微量相平衡方法研究了Yb(NO_3)_3·3H_2O-B15C5-CH_3OH三元体系在18℃时的溶解度,比较了三水硝酸镜和B15C5在不同溶剂中的配合行为,考察了配合物组成与存在条件的关系.     

稀土冠醚类配合物的研究(ⅩⅧ)——〔Sc(NO_3)_3(H_2O)_2〕·(15-C-5)配合物的合成、性质和结构

在乙腈介质中培养出由水合硝酸钪与15-冠-5(15C5)组成的配合物(Sc(NO_3)_3(H_2O)_2]·(15C5)单晶。对配合物进行了元素分析、红外光谱、溶解性及摩尔电导测定和X射线结构分析。     

LaCl_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系25℃相平衡研究及配合物的合成与表征

近年来,希土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但希土氯化物冠醚配合物的报道甚少。A.Seminara等报道过NdB15C5Cl_3·2H_2O与EuBl5C5Cl_3·4H_2O两种配合物,其他希土氯化物与冠醚B15C5之间形成的配合物未见报道。我们用半微量相干衡方法,研究LaCl_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系在25℃时的溶解度,为合成固态配合物提供依据。在制得配合物的基础上,利用化学分析、IR、DTG、TG、DSC、电导及X-射线分析研究了配合物的组成与性质。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(Ⅻ)——Pr(NO_3)_3·4H_2O-18C6-CH_3COCH_3三元体系在18℃时溶解度的研究

用改进了的半微量相平衡方法研究了Pr(NO_3)_3·4H_2O-18C6-CH_5COCH_3三元体系在18℃时的溶解度,所得相图实际上仅由一条溶解度曲线组成,与它相对应的固相组成为Pr(No_3)_3·18C6·4H_2O。用不同方法对配合物中水的稳定性做了考查。借助于偏光显微观察等手段考查了配合物的差热与热重分析过程,提出了配合物的分解机理。     

Y(NO_3)_3-H_2O二元体系的研究

Y(NO_3)_3-H_2O二元体系属转熔型,它的平衡固相分别为Y(NO_3)_3·6H_2O、Y(NO_3)·5H_2O和Y(NO_3)_3·4H_2O。在Y(NO_3)_3·6H_2O相区内,Y(NO_3)_3·5H_2O的介稳现象是明显的。过饱和硝酸钇溶液在室温下结晶,常得到Y(NO_3)_3·5H_2O,而不是Y(NO_3)_3·6H_2O。本文认为,P.D.F.衍射卡所载Y(NO_3)_3·6H_2O的x-衍射数据可能是Y(NO_3)_3·5H_2O的数据。     

Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN体系的相平衡及其固体配合物的合成

近年来稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土高氯酸盐冠醚配合物的研究报道较少。高氯酸镝与冠醚18C6的配合物尚未见报道。我们利用半微量相平衡方法研究了Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在15℃时的溶解度。同时制得了固态配合物,用化学分析及物理化学方法研究了配合物的组成和性质。     

水合苯并—15—冠—5四溴合铟(Ⅲ)酸钠(NaInBr_4)_2(C_(14)H_(20)O_5)_3·2H_2O的晶体结构

本文报道了在乙醇—氯仿混合溶剂中首次获得组份为(NaInBr_4)_2(C_(14)H_(20)O_5)_3·2H_2O的晶体配合物.用元素分析确定了其组份.通过红外光谱的研究证实配合物晶体中的阳离子与醚氧原子及水分子发生了配合作用。 用X-射线衍射法测定了配合物的晶体结构,晶体属单斜晶系,M=1755.3,a=14.393(8)A,b=28.494(9)A,c=15.191(8)A,β=96.63(5)°,V=6189A~3’,D_c=1.88g·cm~(-3),Z=4,空间群为C_(2h)~5——P2_1/n。晶体结构研究表明不对称单位中包含两个配阳离子Na~(+)(B15C5)(B15C5)代表C_(14)H_(20)O_5分子)。两个配阴离子InBr_4~-、两个H_2O分子和一个未被金属离子配合的B15C5分子。配合物的晶体结构测定结果对于阐明与该晶体相对应的萃取体系In(Ⅲ)/NaBr/B15C5—1,2C_2H_4Cl_2的萃取机理提供了理论依据。     

锕系元素冠醚配合物研究(Ⅲ)——二水合硝酸铀酰苯并-15-冠-5配合物的晶体结构

锕系元素冠醚配合物中,研究得最多的是铀酰与冠醚形成的配合物,以往的工作主要集中在配合物的合成及性质研究方面,而对其结构很少研究。迄今为止,只测定过硝酸铀酰与18-冠-6配合物的晶体结构,铀酰与其它种类冠醚形成的配合物的结构文献中还未见报道。我们在乙腈溶液中培养出硝酸铀酰与苯并-15-冠-5的配合物[UO_2(NO_3)_2(H_2O)_2]·(B15C5)单晶,并研究该配合物的晶体及分子结构。     

稀土冠醚配合物的XPS研究 Ⅰ.Ln(NO_3)_3·C_(14)H_(20)O_5和Ln(NO_3)_3·C_(20)H_(24)O_6的Ln 3d_(5/2)光电子能谱及其伴峰

X光电子能谱(XPS)已成功地应用于过渡元素配合物电子结构的研究.在以往的十多年里,也用XPS研究了稀土元素及其化合物的内壳和价带谱、混合价态谱以及伴峰现象.稀土冠醚配合物的光电子能谱未见文献报道.我们按文献方法叫合成了Ln(NO_3)_23·C_(14)H_(20)O_5(La～Sm),Ln(NO_3)_3·C_(14)H_(20)O_5·3H_2O·(CH_3)_2CO(Eu,Gd)和Ln(NO_3)_3·C_(20)H_(24)O_6(La～     

[Sc(NO_3)_3(H_2O)_2]·(B15C5)的合成、性质和结构

在乙腈介质中培养出硝酸钪和苯并-15-冠-5形成的配合物单晶[Sc(NO_3),(H_2O)_2)。(B15C5),对其进行了熔点、元素分析、红外光谱、摩尔电导等方面的鉴定。X射线结构分析表明,该晶体属单斜晶系,空间群为P2_(1/n),晶胞参数为:α=9.405(6),b=15.569(8),c=15.896(2),β=95.92(1)°,V=2315.5~3,,Z=4,D_c=1.53g/cm~3,D_0=1.54g/cm~3。Sc(Ⅲ)离子同三个双齿硝酸根和两个水分子配位,构成八配位的配合物,并通过氢键与冠醚形成分子缔合物。     

稀土硝酸盐冠醚配合物(ⅩⅣ)——La(NO_3)_3·4H_2O-B_(12)C_4-CH_3CN三元体系在25℃时溶解度的研究

本文研究了La(NO_3)_3·4H_2O-B_(12)C_4-CH_3CN三元体系在25℃时的溶解度,发现有一条覆盖范围较大的溶解度曲线与组成为La(NO_3)_3·B_(12)C_4·4H_2O的固相相对应。用合成方法制得了配合物La(NO_3)_3·B_(12)C_4·2H_2O,通过化学分析、气相色谱、分光光度分析研究了配合物的组成;通过红外光谱、紫外光谱、X-射线衍射以及DSC和TG等研究了它的一些物理化学性质。